1.一种无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
(1)90~99份ZSM-22/SAPO-34复合分子筛;
(2)1~10份金属修饰元素;
(3)0~99份的无定形的硅、铝和磷的氧化物。
2.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,其特征在于催化剂的强度大于40牛/颗,其中每颗催化剂的直径为1~5毫米,长度为5毫米。
3.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,其特征在于金属修饰元素选自元素周期表ⅠB至ⅧB和ⅢA中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,其特征在于金属修饰元素选自La、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Zn、Ga中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,其特征在于金属修饰元素负载在ZSM-22分子筛上。
6.根据权利要求3所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,其特征在于金属修饰元素负载在成型的催化剂前体上。
7.权利要求1所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂的制备方法,包括以下几个步骤:
(1)将硅源、铝源、磷源、ZSM-22分子筛按照一定比例与水混合形成凝胶,以各物质的干基计,摩尔比为:Al2O3:P2O5:SiO2:ZSM-22=1:0.8~2.0:0.3~2.0:0.1~30.0;
(2)凝胶干燥后,破碎成适合反应所需的颗粒;
(3)将破碎的颗粒置于含有机模板剂的蒸汽中,于120~220℃晶化24~100h;
(4)将晶化得到的产品洗涤、干燥、焙烧得到无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛;
(5)将得到的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛用选自元素周期表ⅠB至ⅧB和ⅢA中的至少一种金属元素浸渍改性,得到无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂。
8.根据权利要求7所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述的硅源选自硅溶胶、水玻璃、活性二氧化硅、有机硅中的至少一种;铝源选自拟薄水铝石、异丙醇铝、活性氧化铝、铝盐中的至少一种;磷源选自正磷酸、亚磷酸、磷酸盐中的至少一种;ZSM-22分子筛可以是H型ZSM-22、K型ZSM-22,也可以是金属元素修饰后的ZSM-22;有机模板剂选自四乙基氢氧化铵、三乙胺、吗啡啉中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,以各物质的干基总重量计,比例为:Al2O3:P2O5:SiO2:ZSM-22=1:0.8~1.6:0.3~1.0:0.5~20.0。
10.根据权利要求7所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述的金属修饰元素在步骤(1)之前,先采用浸渍法或离子交换法负载于ZSM-22分子筛上。
11.权利要求1~6所述的无粘结剂ZSM-22/SAPO-34复合分子筛催化剂,用于甲醇/二甲醚制芳烃的反应中。