化裂化装置。
[0136] 催化剂造粒物B可以含有五硅环型沸石、以及来自粘合剂的成分、粘土矿物、稀土 金属等。
[0137] 作为催化剂造粒物B中所含有的来自粘合剂的成分，可以举出：来自硅溶胶的硅、 来自磷酸二氢铝的磷-铝等。
[0138] 对于作为上述粘合剂使用的硅溶胶，可以举出与催化剂造粒物A的制备中使用的 物质同样的物质。
[0139] 催化剂造粒物B优选含有以5102换算计为10~70质量％的来自硅溶胶的硅、更 优选含有15~70质量％、进一步优选含有15~65质量％。
[0140] 催化剂造粒物B中，通过来自硅溶胶的硅的含量以5102换算计为10质量％以上， 可以适宜地保持催化剂造粒物B的强度，可以避免催化剂的飞散、向生成油中的混入等不 优选的现象，而且通过以310 2换算计为70质量％以下，可以发挥与用量一致的催化性能， 因此经济上变得有利。
[0141] 催化剂造粒物B含有磷酸二氢铝时，作为磷酸二氢铝，可以举出与催化剂造粒物A 的制备中使用的物质同样的物质。
[0142] 催化剂造粒物B优选含有以Al2O3 ·3Ρ205换算计为0~20质量％的来自磷酸二氢 铝的磷-铝、更优选含有0. 1~18质量％、进一步优选含有0. 1~10质量％。
[0143] 催化剂造粒物B作为来自粘合剂的成分可以含有来自氧化铝溶胶的铝等来自其 它粘合剂的成分。
[0144] 催化剂造粒物B作为来自粘合剂的成分优选含有来自硅溶胶的硅、或含有来自硅 溶胶的硅和来自磷酸二氢铝的磷-铝。
[0145] 作为催化剂造粒物B中所含的粘土矿物，可以举出与上述催化剂造粒物A中所含 的物质同样的物质。
[0146] 催化剂造粒物B优选含有10~85质量％粘土矿物、更优选含有10~80质量％、 进一步含有15~70质量％。
[0147] 通过粘土矿物的含量为10质量％以上，可以抑制催化剂造粒物B的强度、体积密 度的减少，可以适宜地运转催化裂化装置，而且通过粘土矿物的含量为85质量％以下，可 以含有期望量的五硅环型沸石、来自粘合剂的成分，可以发挥期望的裂化活性、且提高催化 剂造粒物B的催化强度。
[0148] 作为催化剂造粒物B中所含的稀土金属，可以举出与上述催化剂造粒物A中所含 的物质同样的物质。
[0149] 催化剂造粒物B通过含有稀土金属，可以抑制五硅环型沸石晶体的崩解，可以提 高催化剂造粒物B的耐久性。
[0150] 本发明的催化裂化催化剂中，构成催化剂造粒物B的五硅环型沸石的含量、 根据需要加入的来自硅溶胶的硅的经过SiO 2换算的含量、来自磷酸二氢铝的磷-铝以 Al2O3 ·3Ρ205换算的含量、粘土矿物的含量和稀土金属的以氧化物换算的含量等成分量可以 根据催化剂制备时加入的各原料量算出。
[0151] 催化剂造粒物B的粒径只要为通常催化裂化催化剂中能够使用的粒径就没有特 别限制，优选粒径在20~150 μ m的范围内。
[0152] 需要说明的是，上述粒径是指，通过筒井理化学器械株式会社制"微型电磁振荡器 M-2型"测定的值。
[0153] 接着，对催化剂造粒物B的制备方法进行说明。
[0154] 催化剂造粒物B可以通过各种方法制备，想要得到的催化剂造粒物B不含稀土金 属时，例如，可以对含有五硅环型沸石、进而根据期望分别含有规定量的硅溶胶、磷酸二氢 铝等粘合剂、粘土矿物的水性浆料进行干燥处理从而制备（以下，将本制备方法称为制备 方法b-Ι)。
[0155] 另外，想要得到的催化剂造粒物B含有稀土金属时，可以通过在制备方法b-Ι中进 一步进行利用规定量的稀土金属源的离子交换来制备（以下，将本制备方法称为制备方法 b~2) 〇
[0156] 上述制备方法b-Ι和制备方法b-2中，水性浆料所含的五硅环型沸石、根据需要加 入的硅溶胶、磷酸二氢铝、粘土矿物和稀土金属的具体例如上述。
[0157] 制备方法b-Ι中，首先，制备含有五硅环型沸石、以及根据期望含有的硅溶胶、磷 酸二氢铝等粘合剂、粘土矿物的水性浆料。
[0158] 上述水性浆料例如可以通过将硅溶胶添加到水中，混合，制备均匀的粘合剂水溶 液，之后添加磷酸二氢铝、五硅环型沸石和粘土矿物，混合从而得到目标的均匀的水性浆 料。
[0159] 上述粘合剂水溶液制备时，可以将要加入到水性浆料中的磷酸二氢铝的一部分或 全部预先添加到粘合剂水溶液中，混合。
[0160] 上述水性浆料中的固体成分的含有比率优选为5~60质量％、更优选为10~50 质量％。通过水性浆料中的固体成分的含有比率为上述范围内，水性浆料干燥时蒸发的水 分量变为适当量，可以简便地进行干燥，而且可以简便地运输而不会引起浆料的粘度升高。
[0161] 制备方法b-Ι中，对上述水性浆料进行干燥处理。
[0162] 水性浆料的干燥优选通过喷雾干燥进行，通过实施喷雾干燥处理，可以得到微小 球体（催化剂或催化剂前体）。
[0163] 上述喷雾干燥优选利用喷雾干燥装置、在200~600°C的气体入口温度、和100~ 300°C的气体出口温度的条件下进行。
[0164] 通过喷雾干燥得到的微小球体为20~150 μ m的粒径、含有5~30质量％的水分 是适当的。
[0165] 上述微小球体不含过量的碱金属、可溶性的杂质等时，可以直接作为催化剂造粒 物B0
[0166] 制备方法b-Ι中，进一步根据需要利用公知的方法对经过上述干燥处理得到的微 小球体进行清洗处理和离子交换，可以去除从各种原料带来的过量的碱金属、可溶性的杂 质等。
[0167] 对于上述清洗处理，具体而言，可以利用水或氨水进行，通过利用水或氨水进行清 洗，可以降低可溶性杂质的含量。
[0168] 对于离子交换处理，具体而言，可以通过硫酸铵、亚硫酸铵、硫酸氢铵、亚硫酸氢 铵、硫代硫酸铵、亚硝酸铵、硝酸铵、次膦酸铵、膦酸铵、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、碳酸 铵、碳酸氢铵、氯化铵、溴化铵、碘化铵、甲酸铵、乙酸铵、草酸铵等铵盐的水溶液进行，通过 该离子交换，可以降低残留于微小球体的钠、钾等碱金属。
[0169] 上述清洗处理通常先于离子交换处理进行，只要可以适宜地实施清洗处理和离子 交换处理，也可以先进行离子交换处理。
[0170] 上述清洗处理和离子交换处理优选进行直至碱金属的含量和可溶性杂质的含量 变为期望量以下，通过碱金属的含量和可溶性杂质的含量为期望量以下，可以适宜地提高 催化活性。
[0171] 制备方法b-Ι中，对于微小球体，以干燥催化剂基准计、碱金属的含量优选为I. 0 质量％以下、更优选为〇. 5质量％以下，可溶性杂质的含量优选为2. 0质量％以下、更优选 为1. 5质量％以下。
[0172] 优选对实施了上述清洗处理和离子交换处理的微小球体再次进行干燥处理。该干 燥处理时优选在100~500°C的温度的温度条件下进行直至微小球体的水分含量变为1~ 25质量％。
[0173] 制备方法b-Ι中，如此可以制备目标催化剂造粒物B。
[0174] 制备方法b-Ι中，通过预先调整原料量，可以制备含有以固体成分换算计为期望 量的五硅环型沸石、根据期望含有的来自硅溶胶的硅、来自磷酸二氢铝的磷-铝、粘土矿物 等的催化剂造粒物B。
[0175] 催化剂造粒物B含有稀土金属时，可以通过制备方法b-2制备。
[0176] 制备方法b-2中，在制备方法b-Ι的基础上进一步进行利用稀土金属源的离子交 换。
[0177] 作为由稀土金属源进行离子交换的稀土金属，可以举出与上述同样的物质，作为 稀土金属源，可以举出这些稀土金属的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、乙酸盐等。
[0178] 利用稀土金属源的离子交换可以对通过制备方法b-Ι将水性浆料干燥处理而得 到的微小球体进一步实施了清洗处理和离子交换处理的微小球体实施。
[0179] 对上述微小球体实施利用稀土金属源的离子交换而含有稀土金属时，可以通过目 前公知的方法进行。例如，利用单独含有或含有2种以上的稀土金属的氯化物、硝酸盐、硫 酸盐、乙酸盐等化合物的水溶液，对上述微小球体进行离子交换，或者使上述微小球体含浸 于上述水溶液，根据需要进行加热从而进行。
[0180] 制备方法b-2中，利用稀土金属源的离子交换可以在水性浆料制备前预先对具有 五硅环型结构的沸石实施。
[0181] 上述情况下，具有五硅环型结构的沸石变为所谓稀土金属修饰型的具有五硅环型 结构的沸石，使用该稀土金属修饰型的具有五硅环型结构的沸石制备水性浆料。
[0182] 对具有五硅环型结构的沸石实施利用稀土金属源的离子交换而含有稀土金属时 也可以通过目前公知的方法进行，例如，利用单独含有或含有2种以上的稀土金属的氯化 物、硝酸盐、硫酸盐、乙酸盐等化合物的水溶液，对处于干燥状态或湿润状态的具有五硅环 型结构的沸石进行离子交换，或者使上述微小球体含浸于上述水溶液，根据需要进行加热 从而进行。
[0183] 催化剂造粒物B含有稀土金属时，可以抑制沸石晶体的崩解，可以提高催化剂的 耐久性。
[0184] 制备方法b-2中，如此可以制备目标催化剂造粒物B。
[0185] 制备方法b-2中，通过预先调整原料量，可以制备含有以固体成分换算计为期 望量的五硅环型沸石和稀土金属、根据期望所含的来自硅溶胶的硅、来自磷酸二氢铝的 磷-错、粘土矿物等的催化剂造粒物B。
[0186] 催化剂造粒物B作为催化裂化用催化剂可以单独使用，特别是，可以作为流化催 化裂化用催化剂单独使用，本发明的催化裂化催化剂通过含有规定量的催化剂造粒物B以 及催化剂造粒物A，能够抑制重质馏分的收率增加，并且以高收率生产辛烷值高的汽油馏