环状碳酸酯合成用催化剂的制造方法_3

文档序号:8946795阅读:来源:国知局
基庚基膦、二丙基辛基膦、二丙基环己基膦、二异丙 基甲基膦、二异丙基乙基膦、二异丙基丙基膦、二异丙基正丁基膦、二异丙基异丁基膦、二异 丙基戊基膦、二异丙基己基膦、二异丙基庚基膦、二异丙基辛基膦、二异丙基环己基膦、二正 丁基甲基膦、二正丁基乙基膦、二正丁基丙基膦、二正丁基异丙基膦、二正丁基异丁基膦、二 正丁基戊基膦、二正丁基己基膦、二正丁基庚基膦、二正丁基辛基膦、二正丁基环己基膦,
[0088] 二异丁基甲基膦、二异丁基乙基膦、二异丁基丙基膦、二异丁基异丙基膦、二异丁 基正丁基膦、二异丁基戊基膦、二异丁基己基膦、二异丁基庚基膦、二异丁基辛基膦、二异丁 基环己基勝、^戊基甲基勝、^戊基乙基勝、^戊基丙基勝、^戊基异丙基勝、^戊基正丁基 膦、二戊基异丁基膦、二戊基己基膦、二戊基庚基膦、二戊基辛基膦、二戊基环己基膦、二己 基甲基膦、二己基乙基膦、二己基丙基膦、二己基异丙基膦、二己基正丁基膦、二己基异丁基 膦、二己基戊基膦、二己基庚基膦、二己基辛基膦、二己基环己基膦,
[0089] 二庚基甲基勝、^庚基乙基勝、^庚基丙基勝、^庚基异丙基勝、^庚基正丁基勝、 二庚基异丁基膦、二庚基戊基膦、二庚基己基膦、二庚基辛基膦、二庚基环己基膦、二辛基甲 基膦、二辛基乙基膦、二辛基丙基膦、二辛基异丙基膦、二辛基正丁基膦、二辛基异丁基膦、 二辛基戊基膦、二辛基己基膦、二辛基庚基膦、二辛基环己基膦、二环己基甲基膦、二环己基 乙基膦、二环己基丙基膦、二环己基异丙基膦、二环己基正丁基膦、二环己基异丁基膦、二环 己基戊基膦、二环己基己基膦、二环己基庚基膦、二环己基辛基膦。
[0090] 作为上述三芳基膦,可举出三苯基膦、三甲苯基膦、三(二甲苯基)膦。
[0091] 作为上述^芳基C1 8烷基勝,可举出__苯基甲基勝、二苯基乙基勝、^_苯基丙基勝、 二苯基异丙基膦、二苯基正丁基膦、二苯基异丁基膦、二苯基戊基膦、二苯基己基膦、二苯基 庚基膦、二苯基辛基膦、二苯基环己基膦、二(甲苯基)甲基膦、二(甲苯基)乙基膦、二(甲 苯基)丙基膦、二(甲苯基)异丙基膦、二(甲苯基)正丁基膦、二(甲苯基)异丁基膦、 二(甲苯基)戊基膦、二(甲苯基)己基膦、二(甲苯基)庚基膦、二(甲苯基)辛基膦、二 (甲苯基)环己基膦、二(二甲苯基)甲基膦、二(二甲苯基)乙基膦、二(二甲苯基)丙基 膦、二(二甲苯基)异丙基膦、二(二甲苯基)正丁基膦、二(二甲苯基)异丁基膦、二(二 甲苯基)戊基膦、二(二甲苯基)己基膦、二(二甲苯基)庚基膦、二(二甲苯基)辛基膦、 二(二甲苯基)环己基膦。
[0092] 作为上述芳基^ C1 8烷基勝,可举出苯基__甲基勝、苯基二乙基勝、苯基二丙基勝、 苯基二异丙基膦、苯基二正丁基膦、苯基二异丁基膦、苯基二戊基膦、苯基二己基膦、苯基二 庚基膦、苯基二辛基膦、苯基二环己基膦、甲苯基二甲基膦、甲苯基二乙基膦、甲苯基二丙基 膦、甲苯基二异丙基膦、甲苯基二正丁基膦、甲苯基二异丁基膦、甲苯基二戊基膦、甲苯基二 己基膦、甲苯基二庚基膦、甲苯基二辛基膦、甲苯基二环己基膦、二甲苯基二甲基膦、二甲苯 基二乙基膦、二甲苯基二丙基膦、二甲苯基二异丙基膦、二甲苯基二正丁基膦、二甲苯基二 异丁基膦、二甲苯基二戊基膦、二甲苯基二己基膦、二甲苯基二庚基膦、二甲苯基二辛基膦、 二甲苯基二环己基膦。
[0093] 作为上述三芳烷基膦,可举出三苄基膦。
[0094] 另外,作为上述^芳烷基C1 8烷基勝,可举出二苄基甲基勝、^苄基乙基勝、^节 基丙基膦、二苄基异丙基膦、二苄基正丁基膦、二苄基异丁基膦、二苄基戊基膦、二苄基己基 膦、二苄基庚基膦、二苄基辛基膦、二苄基环己基膦。
[0095] 作为上述二芳烷基芳基膦,可举出二苄基苯基膦、二苄基甲苯基膦、二苄基二甲苯 基勝。
[0096] 作为上述芳烷基^ C1 8烷基勝,可举出苄基二甲基勝、苄基^乙基勝、苄基^丙基 膦、苄基二异丙基膦、苄基二正丁基膦、苄基二异丁基膦、苄基二戊基膦、苄基二己基膦、苄 基二庚基膦、苄基二辛基膦、苄基二环己基膦。
[0097] 作为上述芳烷基二芳基膦,可举出苄基二苯基膦、苄基二(甲苯基)膦、苄基二 (二甲苯基)膦。
[0098] 作为上述三(烷氧基芳基)膦,可举出三(2, 6-二甲氧基苯基)膦、三邻甲氧基苯 基勝、二对甲氧基苯基勝。
[0099] 作为上述双(烷氧基芳基)C18烷基膦,可举出双(2, 6-二甲氧基苯基)甲基膦、 双(2, 6-二甲氧基苯基)乙基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)丙基膦、双(2, 6-二甲氧基苯 基)异丙基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)正丁基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)异丁基膦、双 (2, 6-二甲氧基苯基)戊基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)己基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基) 庚基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)辛基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)环己基膦、二邻甲氧基 苯基甲基膦、二邻甲氧基苯基乙基膦、二邻甲氧基苯基丙基膦、二邻甲氧基苯基异丙基膦、 二邻甲氧基苯基正丁基膦、二邻甲氧基苯基异丁基膦、二邻甲氧基苯基戊基膦、二邻甲氧基 苯基己基膦、二邻甲氧基苯基庚基膦、二邻甲氧基苯基辛基膦、二邻甲氧基苯基环己基膦、 二对甲氧基苯基甲基膦、二对甲氧基苯基乙基膦、二对甲氧基苯基甲基膦、二对甲氧基苯基 乙基勝、^对甲氧基苯基丙基勝、^对甲氧基苯基异丙基勝、^对甲氧基苯基正丁基勝、^- 对甲氧基苯基异丁基膦、二对甲氧基苯基戊基膦、二对甲氧基苯基己基膦、二对甲氧基苯基 庚基膦、二对甲氧基苯基辛基膦、二对甲氧基苯基环己基膦。
[0100] 作为上述双(烷氧基芳基)芳基膦,可举出双(2, 6-二甲氧基苯基)苯基膦、双 (2, 6-二甲氧基苯基)甲苯基膦、双(2, 6-二甲氧基苯基)二甲苯基膦、二邻甲氧基苯基苯 基勝、^邻甲氧基苯基甲苯基勝、^邻甲氧基苯基^甲苯基勝、^对甲氧基苯基苯基勝、^- 对甲氧基苯基甲苯基膦、二对甲氧基苯基二甲苯基膦。
[0101] 作为上述双(烷氧基芳基)芳烷基膦,可举出双(2, 6-二甲氧基苯基)苄基膦、二 邻甲氧基苯基苄基膦、二对甲氧基苯基苄基膦。
[0102] 作为上述(烷氧基芳基)二C18烷基膦,可举出邻甲氧基苯基二甲基膦、邻甲氧 基苯基^乙基勝、邻甲氧基苯基^丙基勝、邻甲氧基苯基^异丙基勝、邻甲氧基苯基^正丁 基勝、邻甲氧基苯基^异丁基勝、邻甲氧基苯基^戊基勝、邻甲氧基苯基^己基勝、邻甲氧 基苯基二庚基膦、邻甲氧基苯基二辛基膦、邻甲氧基苯基二环己基膦、对甲氧基苯基二甲基 膦、对甲氧基苯基二乙基膦、对甲氧基苯基二丙基膦、对甲氧基苯基二异丙基膦、对甲氧基 苯基二正丁基膦、对甲氧基苯基二异丁基膦、对甲氧基苯基二戊基膦、对甲氧基苯基二己基 膦、对甲氧基苯基二庚基膦、对甲氧基苯基二辛基膦、对甲氧基苯基二环己基膦。
[0103] 作为上述(二烷氧基芳基)二C18烷基膦,可举出2, 6-二甲氧基苯基二甲基膦、 2, 6-二甲氧基苯基二乙基膦、2, 6-二甲氧基苯基二丙基膦、2, 6-二甲氧基苯基二异丙基 膦、2, 6-二甲氧基苯基二正丁基膦、2, 6-二甲氧基苯基二异丁基膦、2, 6-二甲氧基苯基二 戊基膦、2, 6-二甲氧基苯基二己基膦、2, 6-二甲氧基苯基二庚基膦、2, 6-二甲氧基苯基二 辛基膦、2, 6-二甲氧基苯基二环己基膦。
[0104] 作为上述烷氧基芳基二芳基膦,可举出邻甲氧基苯基二苯基膦、邻甲氧基苯基二 (甲苯基)膦、邻甲氧基苯基二(二甲苯基)膦、对甲氧基苯基二苯基膦、对甲氧基苯基二 (甲苯基)膦、对甲氧基苯基二(二甲苯基)膦。
[0105] 作为上述(二烷氧基芳基)二芳基膦,可举出2, 6-二甲氧基苯基二苯基膦、 2, 6-二甲氧基苯基二(甲苯基)膦、2, 6-二甲氧基苯基二(二甲苯基)膦。
[0106] 作为上述烷氧基芳基二芳烷基膦,可举出邻甲氧基苯基二苄基膦、对甲氧基苯基 二苄基膦。
[0107] 作为上述(^烷氧基芳基)^芳烷基勝,可举出2, 6- _?甲氧基苯基二苄基勝。
[0108] 叔膦的使用量相对于工序(a)中使用的硅胶1摩尔,优选为0. 001~0. 5摩尔,更 优选为〇. 〇 1~〇. 1摩尔,进一步优选为〇. 02~0. 08摩尔,特别优选为0. 025~0. 06摩尔。
[0109] 另外,作为工序(a)中使用的具有卤代烷基或者卤代芳基的硅烷化合物与上述叔 膦的使用量的摩尔比〔硅烷化合物/叔膦〕,从催化活性的观点考虑,优选为〇. 1~15,更优 选为0. 1~7. 5,进一步优选为0. 1~1. 2,进一步优选为0. 2~1. 0,进一步优选为0. 3~ 0. 9,进一步优选为0. 4~0. 9,特别优选为0. 4~0. 8。
[0110] 另外,优选在溶剂存在下进行工序(b),作为该溶剂,优选烃溶剂。
[0111] 作为上述烃溶剂,可举出脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂、脂环式烃溶剂。应予说明, 脂肪族烃溶剂可以为正十二烷等正烷烃系溶剂、异十二烷等异烷烃系溶剂中的任一种。这 些溶剂可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
[0112] 这些烃溶剂中,从抑制环状碳酸酯合成中的副反应和反应速度的观点考虑,优选 芳香族烃溶剂。作为该芳香族烃溶剂,可举出甲苯、二甲苯、乙苯等,更优选二甲苯。二甲苯 可以为邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、混合二甲苯中的任一种,可以包含乙苯。
[0113] 应予说明,也可以将上述工序(a)中使用的溶剂直接作为工序(b)的溶剂,由此不 需要溶剂的除去、干燥等步骤,能够更简便地得到显示优异的催化活性的催化剂。
[0114] 上述溶剂的使用量没有特别限定,相对于叔膦100质量份,通常为100~2000质 量份,优选为100~1750质量份,更优选为500~1500质量份。
[0115] 另外,工序(b)的反应温度没有特别限定,从抑制热引起的催化剂劣化和反应效 率的观点考虑,优选为60~160°C,更优选为100~150°C,进一步优选为110~140°C的范 围。
[0116] 另外,工序(b)的反应时间没有特别限定,从使磷含量充分且抑制卤素的脱离量 的观点考虑,优选为10~100小时,更优选为15~50小时。
[0117] 应予说明,上述各工序中,催化剂前体和催化剂的分离根据需要适当地组合过滤、 清洗、干燥等通常的方法来进行即可。
[0118] 另外,作为工序(b)中得到的环状碳酸酯合成用催化剂中的卤素含量与磷含量 的摩尔比〔卤素/磷〕,从催化活性和抑制环状碳酸酯合成中的副产物
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1