剂溶液为硝酸银水溶液，硝酸银的质量百分浓度为 0.35%〇
[0081 ] 实施例11
[0082] -种高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
[0083] S1、化学交联反应:取实施例2中制备的PVDF/EVOH超滤基膜置于植酸水溶液中，在 温度为40°C条件下进行化学交联反应20min后，用去离子水清洗后得到纳滤膜;其中，植酸 水溶液中植酸的质量百分浓度为30 % ;
[0084] S2、中和反应:将步骤S1中所得纳滤膜置于碱溶液中，在25°C条件下浸泡进行中和 反应50s，随后取出用蒸馏水洗涤至中性;其中，碱溶液为氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液 中氢氧化钠质量百分浓度为0.25% ;
[0085] S3、载入无机抗菌剂:将步骤S2所得膜置于无机抗菌剂溶液中，在30°C条件下进行 络合30min，随后取出膜并用蒸馏水洗涤至中性，室温下真空干燥，最终得到高强度抗污染 抗菌中空纤维纳滤膜。其中，无机抗菌剂溶液为硝酸银水溶液，硝酸银的质量百分浓度为 0.45%〇
[0086] 实施例12
[0087] -种高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
[0088] S1、化学交联反应:取PVDF/EVOH超滤基膜置于植酸水溶液中，在温度为35°C条件 下进行化学交联反应30min后，用去离子水清洗后得到纳滤膜;其中，植酸水溶液中植酸的 质量百分浓度为20 %;
[0089] S2、中和反应:将步骤S1中所得纳滤膜置于碱溶液中，在30 °C条件下浸泡进行中和 反应45s，随后取出用蒸馏水洗涤至中性;其中，碱溶液为氢氧化钾水溶液，氢氧化钾水溶液 中氢氧化钾质量百分浓度为0.35% ;
[0090] S3、载入无机抗菌剂:将步骤S2所得膜置于无机抗菌剂溶液中，在25°C条件下进行 络合45min，随后取出膜并用蒸馏水洗涤至中性，室温下真空干燥，最终得到高强度抗污染 抗菌中空纤维纳滤膜。其中，无机抗菌剂溶液为硝酸银水溶液，硝酸银的质量百分浓度为 0.3%〇
[0091] 其中，PVDF/EV0H超滤基膜是通过《PVDF/EV0H共混膜制备及其抗污染特性的分析》 (蔡巧云，王磊，苗瑞等，膜科学与技术，35(1)2015,28-34)中方法制备的，具体包括以下步 骤:取?￥0?、￡￥011、1^(：1、？￡620000、01^(3(二甲基乙酰胺）按质量比为15~19:1~5 :1~3:1~ 3:74~80，在混合器中60 °C搅拌24h后，静止脱泡2h，经空气降温后，在0~25 °C凝固浴冷却 成型，随后用室温水浸泡洗涤2次，每次lh，即得PVDF/EV0H超滤基膜。
【主权项】
1. 一种高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于:包括以下步骤： 51、 化学交联反应:取超滤基膜置于酸性葡萄糖水溶液或植酸水溶液中进行化学交联 反应得到纳滤膜； 52、 中和反应:将步骤S1中所得纳滤膜置于碱溶液中浸泡进行中和反应后，洗涤至中 性； 53、 载入无机抗菌剂:将步骤S2所得膜置于无机抗菌剂溶液中进行络合，最终得到高强 度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜。2. 根据权利要求1所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述步骤S1化学交联反应，具体步骤为:取超滤基膜置于酸性葡萄糖水溶液中，在温度为30 °C~60°C条件下进行化学交联反应5~30min后，用去离子水清洗后得到纳滤膜。3. 根据权利要求2所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述酸性葡萄糖水溶液中，盐酸的质量百分浓度为0.5%~5%，葡萄糖的质量百分浓度为 10% ~50%〇4. 根据权利要求1所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述步骤S1化学交联反应，具体步骤为:取超滤基膜置于植酸水溶液中，在温度为30°C~60 °C条件下进行化学交联反应5~40min后，用去离子水清洗后得到纳滤膜。5. 根据权利要求4所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述植酸水溶液中植酸的质量百分浓度为10%~40%。6. 根据权利要求1所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述步骤S2中和反应，具体步骤为:将步骤S1中所得纳滤膜置于碱溶液中，在20°C~40°C条 件下浸泡进行中和反应30~60s，随后取出用蒸馏水洗涤至中性。7. 根据权利要求6所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述碱溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠质量百分浓 度为0.1~0.5 % ;氢氧化钾水溶液中氢氧化钾的质量百分浓度为0.1 %~0.5 %。8. 根据权利要求1所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述步骤S3载入无机抗菌剂，具体步骤为:将步骤S2所得膜置于无机抗菌剂溶液中，在20°C ~40 °C条件下进行络合10~60min，随后取出膜并用蒸馏水洗涤至中性，室温下真空干燥， 最终得到高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜。9. 根据权利要求8所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于： 所述无机抗菌剂溶液为硝酸银水溶液，其中，硝酸银的质量百分浓度为〇. 05%~0.5%。10. 根据权利要求1所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在 于:所述超滤基膜为PVDF/SAA/SAA钠盐超滤基膜或PVDF/EVOH超滤基膜。11. 根据权利要求10所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在 于:所述PVDF/SAA/SAA钠盐超滤基膜是通过以下步骤制备:取PVDF、SAA、SAA钠盐、稀释剂和 抗氧剂，PVDF、SAA、SAA钠盐、稀释剂和抗氧剂质量比为：20~30: 2~9:1~3 :57.9~74.9: 0.1~1，在混合器中充分混合后，经挤出机挤出，并在空气中冷却造粒;将所得混合物颗粒 经挤出机在120°C~170°C下纺丝，经空气降温后，在室温水中冷却成型，随后用室温乙醇浸 泡洗涤2次，每次lh，即得PVDF/SAA/SAA钠盐超滤基膜，其中，所述稀释剂为三丁酸甘油酯， 所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯。12. 根据权利要求10所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在 于:所述PVDF/EVOH超滤基膜是通过以下步骤制备：取PVDF、EVOH、稀释剂和抗氧剂，PVDF、 EVOH、稀释剂和抗氧剂的质量比为:20~30:2~9:61~78:0.1~1，在混合器中充分混合后， 经挤出机挤出，并在空气中冷却造粒;将所得混合物颗粒经挤出机在140 °C~170 °C下纺丝， 经空气降温后，在室温水中冷却成型，随后用室温水浸泡洗涤2次，每次lh，即得PVDF/EVOH 超滤基膜，其中，所述稀释剂为碳酸乙烯酯和二乙二醇，碳酸乙烯酯和二乙二醇的质量比为 1:1;所述抗氧剂为β_( 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯。13. 如权利要求1~12任一项所述的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法制 备得到的高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜。
【专利摘要】本发明公开了一种高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：S1、化学交联反应：取超滤基膜置于酸性葡萄糖水溶液或植酸水溶液中进行化学交联反应得到纳滤膜；S2、中和反应：将步骤S1中所得纳滤膜置于碱溶液中浸泡进行中和反应后，洗涤至中性；S3、载入无机抗菌剂：将步骤S2所得膜置于无机抗菌剂溶液中进行络合，最终得到高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜。还公开了一种高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜。本发明提供的一种高强度抗污染抗菌中空纤维纳滤膜的制备方法，工艺简单，反应条件温和，所得纳滤膜脱盐层薄且致密，膜通量高，具有优良的亲水性、抗污染能力、力学性能以及抗菌功能。
【IPC分类】B01D69/08, B01D67/00, B01D69/02, B01D61/02
【公开号】CN105727752
【申请号】CN201610305975
【发明人】崔振宇, 谢高艺, 秦舒浩, 杨敬葵, 张凯舟, 罗大军, 邵会菊, 靳进波
【申请人】贵州省材料产业技术研究院
【公开日】2016年7月6日
【申请日】2016年5月11日