专利名称：协同抗微生物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种协同抗微生物组合物，其包含(a)选自下组的羟甲基取代的磷化合物四(羟甲基)磷鎗盐和三(羟甲基)膦；(b)选自下组的第二杀生物剂(i)四氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-s-三嗪(HHT)，(ii)2，6-二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯(DXN)，和(iii)邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐；其中羟甲基取代的磷化合物与六氢-1，3，5_三(2-羟乙基)-s-三嗪的重量比为15 1-1 15，羟甲基取代的磷化合物与2，6_ 二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯的重量比为15 1-1 15，羟甲基取代的磷化合物与邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐的重量比为15 1-1 5。发明详述在本文中，除非上下文明确有不同的说明，以下术语具有所限定的含义。根据所用的剂量，体系条件，以及所需微生物控制水平，术语"抗微生物化合物"表示能够抑制微生物生长或繁殖和/或杀伤微生物的化合物；抗微生物化合物包括杀细菌剂、细菌抑制剂(bacteristats)、杀真菌剂、真菌抑制剂、杀藻剂和藻抑制剂。术语"微生物"包括例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、细菌和藻类。在本说明书中使用以下缩写ppm=百万分之一重量份(重量/重量)，mL=毫升。除非另外说明，温度的单位是摄氏度(°C)，百分数以重量计(重量％)。本发明组合物中抗微生物化合物的百分含量是基于组合物中活性成分的总重量计，即是基于抗微生物化合物本身，而排除任何可能存在的溶剂、载体、分散剂、稳定剂或其它材料的量。羟甲基取代的磷化合物选自下组四(羟甲基)磷鎗盐(例如硫酸四(羟甲基)磷鎗(THPS)和氯化四(羟甲基)磷鎗)和三(羟甲基)膦。可以存在不止一种羟甲基取代的磷化合物，在此情况下，由这些化合物的总含量计算杀生物剂比例。邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐包括锂、钠、钾、铷、铯和铵盐。如果存在不止一种形式的邻苯基苯酚，可以由这些化合物的总含量计算杀生物剂比例。在本发明的一些实施方式中，使用邻苯基苯酚钠(NaOPP)。2，6-二甲基-I，3-二噁烷-4-基乙酸酯(DXN)与早期参考文献中报导的名为6-乙酰氧基-2，4- 二甲基-间-二噁烷所指的化合物是相同的化合物。
在本发明的一些实施方式中，羟甲基取代的磷化合物与DXN的重量比为12 1-1 15，或者 12 1-1 12，或者 10 1-1 12，或者 10 1-1 10，或者 9 1-1 12，或者 9 1-1 10，或者 9 1-1 9，或者 8. 2 1-1 9，或者8. 2:1-1: 8. 2。在本发明的一些实施方式中，羟甲基取代的磷化合物与邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐的重量比为12 1-1 5，或者12 1-1 4，或者10 1-1 5，或者10 1-1 4，或者 10 1-1 3，或者 9 1-1 4，或者 9 1-1 3，或者 8 1-1 3。在本发明的一些实施方式中，抗微生物组合物基本不含噁唑烷化合物，也即是说，相对于杀生物剂活性组分总含量，n惡唑烧的含量小于5%,或者小于2%,或者小于1%,或者小于0. 5%,或者小于0. I %。在本发明的一些实施方式中，本发明的抗微生物组合可用于油气田注水,产出流体，压裂液和其它功能流体，油气井，油气操作、分离、储存和传输系统，油气管道，油气容器和燃料中。该组合特别可用于加入油气井中的水性流体或由油气井产生的水性流体中。该 组合物还可用于控制其它工业用水和含水基质或水污染基质中的微生物，所述工业用水和含水基质或水污染基质的例子包括冷却水，空气洗涤器，热交换器，锅炉水，纸浆和造纸用水，其它工业处理水，压舱水，废水，金属加工流体，胶乳，漆，涂料，粘合剂，油墨，带条接缝配混物，颜料，水基浆料，个人护理产品和居家产品，例如清洁剂，过滤体系(包括反渗透和超滤体系)，抽水马桶(toilet bowel),织物,皮革和皮革生产体系,或与之一起使用的体系。通常，为控制微生物生长，本发明杀生物剂组合的量应为10ppm-5，OOOppm活性成分。在本发明的一些实施方式中，组合物中活性成分的含量至少为20ppm，或者至少为50ppm,或者至少为IOOppm,或者至少为150ppm,或者至少为200ppm。在一些实施方式中，组合物中活性成分的含量不超过2，OOOppm,或者不超过1，OOOppm,或者不超过500ppm,或者不超过400ppm,或者不超过300ppm,或者不超过250ppm,或者不超过200ppm,或者不超过lOOppm，或者不超过50ppm。上述浓度是在含杀生物剂组合的液体组合物中的浓度。在高硫化物和高温环境中的杀生物剂浓度通常高于在其它环境中的浓度。在本发明的一些实施方式中，油井中井下的活性成分的浓度为30-500ppm，或者50-250ppm。在本发明的一些实施方式中，用于油井顶部处理的活性成分浓度为10-300ppm,或者30-100ppm。本发明还包括防止上述使用区域、特别是石油或天然气生产操作中微生物生长的方法，该方法是将所述的杀生物剂组合引入所述材料中。
实施例实施例I. THPS和HHT抵抗硫酸盐还原细菌(SRB)的协同效应在厌氧培养室(Bactron厌氧培养室)中，脱气的无菌盐溶液(3. 1183克NaCl，I. 3082 毫克 NaHCO3,47. 70 毫克KC1，72. 00 毫克 CaCl2, 54. 49 毫克MgSO4,172. 28 毫克Na2SO4,43. 92毫克Na2CO3溶解在I升水中)被油田分离出的厌氧聚生体污染，所述厌氧聚生体主要是SRB，最终细菌浓度为106-107CFU/mL。然后用不同活性浓度的THPS和六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-S-三嗪(HHT)或THPS/HHT组合处理该被污染的水的等分样。在将混合物于40°C培育24小时后，用完全杀死等分样中细菌的最小测得杀生物剂浓度(MBC)确定杀生物效力。表I总结了各杀生物剂和它们的混合物的效力，以及各种组合的协同指数'表1.1'册5、六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-S-三嗪(HHT)、THPS/HHT组合的杀生物效力，以及协同指数
权利要求
1.一种协同抗微生物组合物，其包含(a)选自下组的羟甲基取代的磷化合物四(羟甲基)磷鎗盐和三(羟甲基)膦；(b)选自下组的第二杀生物剂(i)四氢-I，3，5-三(2-羟乙基)-s-三嗪，(ii)2，6-二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯，和(iii)邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐；其中羟甲基取代的磷化合物与六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-s-三嗪的重量比为15 1-1 15，羟甲基取代的磷化合物与2，6_ 二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯的重量比为15 1-1 15，羟甲基取代的磷化合物与邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐的重量比为 15 1-1 5。
2.如权利要求I所述的组合物，其特征在于，第二杀生物剂是六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-S-三嗪。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述重量比为12 1-1 12。
4.如权利要求I所述的组合物，其特征在于，第二杀生物剂是2，6-二甲基-I，3-二噁烷-4-基乙酸酯。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述重量比为10 1-1 10。
6.如权利要求I所述的组合物，其特征在于，第二杀生物剂是邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述重量比为10: I至I : 4。
全文摘要
一种包含两种组分的协同抗微生物组合物。第一组分是羟甲基取代的磷化合物。第二组分是以下杀生物剂之一六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-s-三嗪，2，6-二甲基-1，3-二噁烷-4-基乙酸酯或邻苯基苯酚或其碱金属盐或铵盐。
文档编号C10L10/00GK102711460SQ201080047945
公开日2012年10月3日 申请日期2010年10月8日 优先权日2009年10月20日
发明者尹蓓 申请人:陶氏环球技术有限公司