元醇酯；马来酸二丁酯等二羧酸类和碳原子 数2~30的a-烯烃的共聚合物；烷基萘、烷基苯、芳香族酯等芳香族系合成油或它们的 混合物等。在它们之中，优选的合成油系基础油是称作聚_a-烯烃的碳原子数8~14的 a-稀径的低聚物，其在100°C的运动粘度是4mm2/s以上低于20mm2/s。
[0090] 在本发明的润滑油组合物中，包含作为（A)成分的矿物油润滑油基础油、作为（B) 成分的萃取物和作为（C)成分的高分子量化合物系合成油的基础油的在100°C的运动粘度 优选为是10~20mm2/s的范围，更优选为是12mm2/s以上，更进一步优选为是15mm2/s以上， 另外，更优选为是19mm2/s以下，更进一步优选为是18mm2/s以下。基础油的在100°C的运 动粘度低于IOmmVs时，在润滑处的油膜形成不充分因此润滑性差，另外有基础油的蒸发损 失变大的顾虑。另外，当基础油的在l〇〇°C的运动粘度超过20mm2/s时，存在低温时的流动 性产生问题的风险。
[0091] 另外，混合了上述（A)成分和⑶成分的基础油成分的根据N-D-M环分析 (ASTMD3238)的％Ca乘以（A)成分和（B)成分的总基础油中的含有比率的值优选是1%以 上。该值更优选为2%以上，另外，优选为20%以下，更优选为17%以下。上述值低于1%， 溶解性、清净性变差，另一方面，当超过20%时，粘度指数恶化，因此分别不优选。
[0092] 另外，在包含上述（A)成分、（B)成分和（C)成分的基础油中，铝硅层析分析的芳香 族含量优选为4质量％以上，更优选为7质量％以上，另外，优选为60质量％以下，更优选 为40质量％以下。基础油的芳香族含量低于4质量％时，溶解性、清净性变差，另一方面， 当超过60质量％时，粘度指数恶化，因此分别不优选。
[0093] 另外，包含上述（A)成分、（B)成分和（C)成分的基础油优选为：混合了上述（A)成 分和⑶成分的基础油成分的根据N-D-M环分析（ASTMD3238)的％Ca乘以（A)成分和（B) 成分的总基础油中的含有比率的值是1 %以上20 %以下，且根据铝硅层析分析的芳香族含 量是4质量％以上60质量％以下。
[0094] 并且，包含上述（A)成分、（B)成分和（C)成分的基础油特别优选为：混合了上述 (A)成分和⑶成分的基础油成分的根据N-D-M环分析（ASTMD3238)的％Ca乘以（A)成分 和（B)成分的总基础油中的含有比率的值是2%以上17%以下，且根据铝硅层析分析的芳 香族含量是7质量％以上40质量％以下。
[0095] 作为本发明的润滑油组合物的基础油的蒸发损失量，以NOACK蒸发量计，优选为 20质量％以下，更优选为16质量％以下，特别优选为10质量％以下。在基础油的NOACK蒸 发量超过20质量％的情况下，由于润滑油组合物的蒸发损失大，粘度増加等原因，因此不 优选。此处所说的NOACK蒸发量是对依据ASTMD5800而测定的基础油的蒸发量进行了测 定的蒸发量。
[0096] 本发明的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物作为必须成分含有（D)金属系清 净剂（以下存在称作（D)成分的情况）。
[0097] 作为上述（D)成分的金属系清净剂，能够使用润滑油用所通常使用的任意的化合 物，例如可举出磺酸盐系清净剂、酚盐系清净剂、水杨酸盐系清净剂、环烷酸盐系清净剂。在 使用时，能够单独或组合2种以上使用这些金属系清净剂。
[0098] 作为上述磺酸盐系清净剂，例如能够使用由对重量平均分子量400~1500、优选 为700~1300的烷基芳香族化合物进行磺化得到的烷基芳香族磺酸的碱金属盐、碱土金属 盐或其（过）碱式盐。作为碱金属或碱土金属，例如可举出钠、钾、镁、钡、钙，优选为镁或钙， 特别优选为钙。作为烷基芳香族磺酸，例如可举出所谓的石油磺酸或合成磺酸。作为此处 所说的石油磺酸，一般可举出对矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物进行了磺化的或 在白油制造时副产生的、所谓的红木酸等。另外，作为合成磺酸，例如使用对从作为洗剂的 原料的烷基苯制造厂副产生的、或通过将聚烯烃烷基化至苯而得到的、具有直链状或分枝 状的烷基的烷基苯进行了磺化而得到的物质，或者对二壬基萘等的烷基萘进行了磺化而得 到的物质。另外，作为对这些烷基芳香族化合物进行磺化时的磺化剂没有特别限制，通常使 用发烟硫酸或无水硫酸。
[0099] 作为上述酚盐系清净剂，能够使用具有下述式（1)所示的构造的、硫化烷基苯酚 的碱金属盐、碱土金属盐或其（过）碱式盐。作为碱金属或碱土金属，例如可举出钠、钾、镁、 钡、钙，优选为镁或钙，特别优选为钙。
[0100] [化 1]
[0101]
【主权项】
1. 十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，所述十字头型柴油机用气缸润滑油组合物由 在包含： (A) 矿物油润滑油基础油，所述矿物油润滑油基础油的饱和烃是90质量％以上、硫 含量以元素量计是〇. 03质量％以下、粘度指数是80以上且在100°C的运动粘度是10~ 20mm2/s ； (B) 以基础油总量基准计3质量％以上的萃取物，所述萃取物在矿物油润滑油基础油 制造过程中在溶剂提纯时副产生，并含有15%以上根据ASTM D2140规定的组分分析法的 芳香族烃化合物（％ Ca);以及 (C) 高分子量化合物系合成油，所述高分子量化合物系合成油是碳原子数是4以上的 烯烃的聚合物或其氢化物且在l〇〇°C的运动粘度是20~400mm2/s 的基油中调配 (D) 金属系清净剂；以及 (E) 无灰分散剂 而形成。
2. 如权利要求1所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于，所述（B)成 分是PCA的含量低于3质量％的萃取物。
3. 如权利要求1或2所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于，所述 (B)成分是MI值低于1. 0、苯并[a]芘的含量是lmg/kg以下且特定芳香族化合物（PAH)的 含量是l〇mg/kg以下的萃取物。
4. 如权利要求1至3中任一项所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在 于，所述（C)成分是聚丁烯系合成油和/或聚-α-烯烃系合成油。
5. 如权利要求1至4中任一项所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在 于，所述十字头型柴油机用气缸润滑油组合物在l〇〇°C的运动粘度是12. 5~21. 9_2/s且 碱值是20~100mgK0H/g (高氯酸法）。
【专利摘要】本发明作为即使使用组II或组III的基础油沉积物的生成也少的十字头型柴油机用气缸润滑油，提供在包含：(A)矿物油润滑油基础油，所述矿物油润滑油基础油的饱和烃是90质量％以上、硫含量以元素量计是0.03质量％以下、粘度指数是80以上且在100℃的运动粘度是10～20mm2/s；(B)以基础油总量基准计3质量％以上的萃取物，所述萃取物在矿物油润滑油基础油制造过程中在溶剂提纯时副产生，含有15％以上由ASTM D2140规定的组分分析法的芳香族烃化合物(％CA)；以及(C)高分子量化合物系合成油，所述高分子量化合物系合成油是碳原子数是4以上的烯烃的聚合物或其氢化物且在100℃的运动粘度是20～400mm2/s的基础油中调配(D)金属系清净剂、以及(E)无灰分散剂而形成的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。
【IPC分类】C10N30-08, C10N20-02, C10M107-08, C10M101-02, C10M107-10, C10N30-04, C10M111-04, C10N40-25, C10N20-00
【公开号】CN104837967
【申请号】CN201380064360
【发明人】守田洋子, 田川一生
【申请人】吉坤日矿日石能源株式会社
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年10月10日
【公告号】WO2014057683A1