一种检测烟用水基胶中异噻唑啉酮类化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种检测烟用水基胶中异唾挫咐酬类化合物（MI，CMI，BIT, 01，DC0I) 的方法，属于异唾挫咐酬类化合物检测技术领域。
【背景技术】
[0002] 烟用水基胶是卷烟生产中必需的材料之一，如接装胶、搭口胶，包装胶等。由于该 材料水溶性较强，在生产和存放过程中极易因细菌而腐变，从而导致产品质量低劣，直接给 企业带来不必要的损失，因此烟用水基胶在生产和加工过程中通常会添加杀菌防腐剂来控 制微生物的生长繁殖或杀死细菌，W防有机质的腐败。异唾挫咐酬类（Isothiazolones)化 合物因具有较好的性价比而被广泛应用于烟用水基胶中。
[0003] 但研究发现，如长期暴露于高浓度异唾挫咐酬类化合物，可能存在健康隐患，如甲 基异唾挫咐酬具有一定的细胞毒性和神经毒性，与皮肤接触会产生过敏反应等情况。因此， 为了提高卷烟产品的吸食安全性，需要严格控制烟用水基胶中异唾挫咐酬类化合物的含 量。基于此，对烟用水基胶中异唾挫咐酬类化合物的检测也变得尤为必要。
[0004] 目前，异唾挫咐酬类化合物的检测方法主要有液相色谱法、液相色谱-串联质谱 法、气相色谱-质谱法等，被广泛应用于化妆品、环境水样、儿童玩具、纸制食品包装材料等 领域。但由于烟用水基胶样品的特殊性，直接采用上述方法检测结果误差较大。而目前也 尚未见到针对烟用水基胶中异唾挫咐酬类化合物的分析研究报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提出一种专口针对烟用水基胶中异唾挫咐酬类化合物的检测方 法，通过对烟用水基胶样品进行预处理，特别是对衍生化试剂的优化，再结合气相色谱-质 谱联仪，能够对烟用水基胶中的工业上常用的5种异唾挫咐酬类化合物进行检测。本发明 所述方法快速、准确，为卷烟产品质量安全提供技术支撑。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用如下方案实现：
[0007] -种检测烟用水基胶中异唾挫咐酬类化合物的方法，包括如下步骤：
[0008] 1)向烟用水基胶样品中加入萃取剂和内标溶液，超声萃取，离屯、，得上清液；
[0009] 2)将上清液过滤，加入衍生化试剂进行衍生化反应，反应结束后冷却至室温；
[0010] 3)利用GC-MS对步骤2)所得反应液中异唾挫咐酬类化合物进行定量分析。
[0011] 本发明通过对烟用水基胶样品进行萃取和衍生化处理，再结合GC-MS离子模式快 速、准确检测出水基胶中至少五种异唾挫咐酬类化合物（MI，CMI，BIT, 01，DC0I)。
[0012] 本发明所述的检测方法中，步骤1)中，所述萃取溶剂选自甲醇、正己烧、二氯甲 烧、甲基叔了基離、己酸己醋中的一种，优选二氯甲烧。所述萃取剂与烟用水基胶样品的体 积质量比为5-15血:0. 2g，优选10血:0. 2g。
[0013] 本发明所述的检测方法中，步骤1)中，所述内标溶液为5-氯-2-甲基-3-异唾挫 酬-d3(CMI-d3) (CAS号为1329611-34-8)溶液，浓度为0. 2mg/血；所述内标溶液与烟用水 基胶样品的体积质量比为50-100yL:0. 2g，优选80yL:0. 2g。
[0014] 本发明所述的检测方法中，步骤1)中，所述超声萃取时间为5-45min，优选30min。
[0015] 本发明所述的检测方法中，步骤2)中，所述过滤采用0. 45ym有机相滤膜。
[0016] 本发明所述的检测方法中，步骤2)中，所述衍生化试剂为N-甲基-N-(S甲基娃 烧）S氣己酷胺（MSTFA)或N，0-双甲基娃烷基）S氣己酷胺炬STFA);所述衍生化试 剂与烟用水基胶样品的体积质量比为10-60y1:0. 2g，优选30y1:0. 2g。
[0017] 本发明所述的检测方法中，步骤2)中，所述衍生化反应条件；温度40-80°C，时间 10-50min，优选温度 60°C。
[0018] 本发明所述的检测方法中，所述GC-MS的具体参数条件，包括色谱柱种类、进样模 式、进样口温度、升温程序为本领域技术人员所掌握的检测异唾挫咐酬类化合物的常规参 数条件，本发明对此不再寶述。
[001引在本发明中，所选用的色谱条件如下：色谱柱：色谱柱选自非极性的HP-5MS(30mX0. 25mmX0. 25ym)、中等极性的DB-624(30mX0. 25mmX1. 4ym)和强极性的 HP-INN0WAX(30mX0. 25mmX0. 25ym)中的一种；进样口温度；250°C;载气；高纯氮气，纯度 > 99. 999% ;进样量；2yL;流速；1. 2血/min(恒流模式）；分流比；5:1 ;升温程序；初始温 度80°C保持2min，Wl0°C/min的升温速度升至220°C，再W20°C/min的升温速度升至 240°C，保持15min。质谱条件；传输线温度；24(TC;离子源温度230°C;溶剂延迟；6min;电 离方式；EI源；电离能量；70eV;扫描方式；选择离子监测（SIM)。
[0020] 本发明采用比较保留时间、标样加入法定性。5种异唾挫咐酬类化合物（MI，CMI， BIT, 01，DC0I)和内标物质的保留时间和特征离子见表1。
[0021] 表1保留时间和特征离子
[0022]
[0024] 注：①-TMS为；甲基硅烷化产物。
[00巧]作为本发明优选的实施方式，采用二氯甲烧配置标准溶液（混合异唾挫咐酬标准 贬备液、内标贬备液配制、不同浓度梯度的异唾挫咐酬混合标准溶液）：
[0026] 1)混合异唾挫咐酬标准贬备液：分别称取2-甲基-3(2H)-异唾挫咐酬（MI)、 5-氯-2-甲基-2H-异唾挫-3-酬（CMI)、1，2-苯并异唾挫基-3 (2H)-酬炬IT)、2-辛 基-4-异唾挫咐-3-酬（01)、4, 5-二氯-2-正辛基-3-异唾挫咐酬值C0I) 5种不同质量的 异唾挫咐酬标样，见表2,精确至0. 000Ig，置于50mL容量瓶中，加入二氯甲烧定容，摇匀，得 到混合异唾挫咐酬标准贬备液。
[0027] 表2混合异唾挫咐酬标准贬备液中化合物浓度
[0028]
脚)2引。内标贬备液（内标溶液）配制；准确称取0. 005g内标5-氯-2-甲基-2H-异 唾挫-3-酬（CMI)-d3,精确至0.OOOlg，置于25血的容量瓶中，加入二氯甲烧定容，得到内 标贬备液。
[0030] 3)不同浓度梯度的异唾挫咐酬混合标准溶液：准确移取5、10、20、50、100、200yL 混合异唾挫咐酬标准贬备液于6只25mL容量瓶中，分别加入200yL内标标准溶液，用二氯 甲烧定容，摇匀，得到不同浓度梯度的异唾挫咐酬混合标准溶液，其中内标浓度为1. 6yg/ mL。
[0031] 分别对6个不同浓度梯度的异唾挫咐酬混合标准溶液进行GC/MS选择离子模式分 析，如图1、图2所示，W异唾挫咐酬类化合物与内标物的峰面积比（巧对相应的异唾挫咐酬 类化合物浓度狂，yg/mL)进行线性回归分析，得到5种异唾挫咐酬类化合物的工作曲线回 归方程和相关系数。通过稀释最低浓度混合标准溶液，异唾挫咐酬类化合物在仪器上产生 不低于3倍信噪比（S/N)和10倍信噪比（S/N)所对应的分析物浓度分别计为方法的检出 限（L0D)和定量限（L0Q)。结果如表3所示。
[0032] 表3异唾挫咐酬类化合物的工作曲线、相关系数、检测限和定量限
[0033]
[0034] 采用标准加入法测定本发明所述检测方法的回收率，称取一定量的已检测出5种 异唾挫咐酬含量的烟用水基胶样品，分3份，分别按照低、中、高3个添加水平加入上述混合 标准样品，每个添加水平重复测定6次，结果见表4。
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