物，配置成系列浓度的标准溶液，采用气相色谱一串联质谱联用进行分析。标准浓度梯度为 10、25、50、100、200、400 μ g/L，分别以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行回归，得到标准 曲线，用于测定样品中分析物的含量。各组分的线性方程及相关系数见表二；
[0100] 表二八种苯并三唑的线性方程、相关系数
[0101]
[0102] (6)样品回收率及检测限的测定
[0103] 采集自然水体样品，按步骤（1)对水样进行预处理，再按步骤（2)进行富集，然后 用气相色谱一串联质谱联用检测，并与步骤（5)得到的标准曲线比较，通过换算最终得到 待测地表水体样品中 BZ、TTri 和 XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328 和 UV327 含量。
[0104] 采用同样的水体样品，按50ng/L的添加量加入标准溶液，进行上述预处理并测定 8种苯并三唑类化合物含量，重复试验7次，得到各苯并三唑类化合物加标回收率表三
[0105] 表三苯并三唑类化合物的基质加标回收情况
[0107] 本发明所确定的目标物的最低检测限（LOD)为3倍信噪比，方法的定量限（LOQ) 为6倍信噪比。LOD和LOQ的确定是根据5次低浓度样品（10 μ g/L)的重复测试结果确定 的。表四为不同目标物的LOD和L0Q。
[0108] 表四苯并三唑类化合物的检测限（单位：ng/L)
[0109] UiN 丄 Λ J 丄 U/ 丄 U
[0110] 得到方法的检出限LOQ均低于5ng/L，最低检测限LOD低于3ng/L，满足痕量分析 检测要求。
[0111] 三、利用本发明检测实际地表水体样品中苯并三唑类化合物含量的实施过程：
[0112] 采集某河流水体样品，迅速装入洗净的4L棕色采样瓶中并放入带有冰块的保温 箱内（<4°C )，带回实验室，按步骤1对样品进行预处理，再按步骤2进行富集，最后按步骤 3用气相色谱一串联质谱联用检测，并与标准曲线比较，通过换算最终得到待测样品中几种 苯并三唑含量。其中BZ、TTri、XTri的浓度范围是ND~78. 61ng/L、67. 87ng/L、98. 08ng/ L，UV-P、UV326 的浓度范围是 ND ~36. 36ng/L、ND ~24. 27ng/L。
[0113] 本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，本领域 技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于 本发明所附的权利要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，其特征在于它按以下步骤实现： (1) 水样采集； (2) 预处理； (3) 检测分析； (4) 标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定； (5) 样品检测及回收率的测定。2. 根据权利要求1所述的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，其特征在于所 述步骤（1)水样采集具体为： 一、 首先取样瓶与瓶盖用去离子水洗净，然后用质量浓度为99%酒精预洗，40~60°C 烘干6~8h，密封备用；其中，所述取样瓶采用棕色玻璃瓶，瓶盖使用聚四氟乙烯垫； 二、 采集时先用水样润洗取样瓶及瓶盖三次，再进行水样采集： 三、 在水样采集时记录采集现场采样点的经炜度并测定水样的温度和PH值； 四、 量取水样，静沉两小时后量取上层清液500mL，加入内标物d1Q-phenanthrene，密封 避光放置于4°C环境中保存。3. 根据权利要求1或2所述的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，其特征在 于所述步骤（2)预处理具体为： 一、 将水样通过直径为0. 45 μ m的玻璃纤维滤膜，然后利用固相萃取装置活化Biotage C18固相萃取柱，活化的顺序为：2mL二氯甲烷、2mL甲醇、2mL纯水，流速为2mL/min ; 二、 采用已活化的固相萃取柱对水样进行固相萃取，控制上样流速为3mL/min ;萃取f 淋洗结束后真空抽干15min，用甲醇/乙酸乙酯（1/1，），分三次洗脱，每次使用2mL溶剂，洗 脱流速为2mL/min ;将洗脱液浓缩脱水定容，转移到棕色色谱瓶后上机分析。4. 根据权利要求3所述的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，其特征在于所 述步骤（3)具体为： 采用三重串联四级杆气质联用仪对8种苯并三唑类化合物及内标物进行测定，扫描模 式为多重反应检测模式，采用DB-624色谱柱测定BZ、TTri和XTri三种物质，用HP-5ms色 谱柱测定UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327这5种物质；其中，所述8种苯并三唑类化合 物包括BZ、TTri、XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327 ;所述三重串联四级杆气质联用 仪所用的离子源为电子轰击源EI ;其中，所述EI源温度280°C，猝灭流量2. 25mL/min，碰撞 流量 I. 50mL/min ； 其中，所述HP-5ms色谱柱的气相色谱条件：进样口温度280°C，脉冲不分流模式，进样 口脉冲压力30psi，时间0. 5min，载气为He，流量I. 2mL/min，恒定流量模式；柱箱升温模式： 从80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min ;5°C /min速度升温到270°C ;运行温 度300°C，保持时间3min ; 其中，所述DB-624色谱柱的气相色谱条件：进样口温度250°C，脉冲不分流模式，进样 口脉冲压力30psi，时间0. 5min，载气为He，流量3mL/min，恒定流量模式；柱箱升温模式： 从80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min后运行温度250°C，时间3m ; 其中，所述采用三重串联四级杆气质联用仪对8种苯并三唑类化合物及内标物进行测 定中的质普条件如下表 CN 105158399 A_TA T1J 文小-p_2/3 贞其中，所述目标物包括8种苯并三唑类化合物及内标物；*为定量子离子，根据定量子 离子峰面积对水中苯并三唑类化合物进行定量分析，根据水中苯并三唑类化合物的出峰时 间定性苯并三唑类化合物。5.根据权利要求4所述的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，其特征在于 所述步骤（4):利用分析天平称量8种苯并三唑，配置成系列浓度的标准溶液，采用气相色 谱一串联质谱联用进行分析，分别以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行回归，得到标准曲 线，用于测定样品中分析物的含量；其中，所述系列浓度的标准溶液为l〇yg/L、25yg/L、 50 μ g/L、100 μ g/L、200 μ g/L、400 μ g/L ; 所述分别以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行回归，得到标准曲线如下表：其中，所述目标物包括8种苯并三唑类化合物。6.根据权利要求5所述的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，其特征在于所 述步骤（5)具体为： 按照步骤（1)采集水样，按步骤（2)对水样进行预处理，然后采用步骤（3)液相色谱一 串联质谱联用检测，并与步骤（4)得到的标准曲线比较，通过换算最终得到水样中BZ、TTri 和 XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328 和 UV327 的含量； 采用同样的水样，按lOOng/L的添加量加入标准溶液，进行上述预处理并测定水中苯 并三唑类化合物含量，按照下式进行回收率计算： 100 R为回收率，％; C为添加标准溶液水体样品的八种苯并三唑类化合物含量，ng/L ; C。为未添加标准溶液水体样品的八种苯并三唑类化合物含量，ng/L。
【专利摘要】一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法，本发明涉及水环境中苯并三唑类化合物的检测方法。本发明的目的是为了解决现有检测方法难以准确定量、处理步骤繁琐的问题而提出的一种水环境中苯并三唑类化合物的检测方法。(1)水样采集(2)预处理(3)检测分析(4)标准曲线的绘制，以内标法进行定量测定(5)样品检测限及回收率的测定。本发明应用于环境样品检测领域。
【IPC分类】G01N30/06, G01N30/88
【公开号】CN105158399
【申请号】CN201510706079
【发明人】陈忠林, 尹航, 靳倩倩
【申请人】哈尔滨工业大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年10月27日