耐用性提高的苯并三唑uv吸收剂的制作方法

专利名称：耐用性提高的苯并三唑uv吸收剂的制作方法
当掺入汽车涂料和热塑组合物时，在苯并环上被吸电子部分取代的苯并三唑UV吸收剂具有提高的耐用性和低损失速度。
很久以来苯并三唑一直是一类重要的UV吸收剂，并具有广泛的商业重要性且被多种工业应用所接受。现有技术中对其制备和用途记载颇多。但是，由于需求和要求愈来愈高，对更稳定、耐受性更好的苯并三唑的研究仍在继续。及用非HAPS溶剂如酯、醚或酮将其替代，有害空气的污染溶剂(HAPS)如二甲苯的逐渐排除，以及对汽车涂料耐用性要求的提高，使此研究更为迫切。确实，汽车工业最关心UVA从汽车清漆和涂料中的损失，见文献J.L.Gerlock等，Proc.36th Annual Tech.Sym.(Cleveland Coating Society)，1993，5，18。
Vysokomol Soedin，Ser.A，18(3)，553(1976)描述了苯并三唑中氢键强度和光稳定性的线性依赖性。
J.E.Pickett等，Angew.Makromol.Chem.232，229(1995)描述了在聚(甲基丙烯酸甲酯)膜中苯并三唑UV吸收剂的光降解。除非取代打破了分子内对稳定很重要的氢键，结构的改变一般只引起降解速度的微小差异。Pickett等没有试验任何如本发明中的含吸电子和给电子基团的苯并三唑类。
J.Catalan等，J.Am.Chem.Soc.，114，964(1992)和H.J.Heller，Eur.Polymer J.Suppl.1969，105都提出苯环上在羟基邻位的大取代基如叔丁基会增加在高极性体系中的稳定性。
由现有技术得出结论增加氢键强度可带来更稳定的苯并三唑，但是没有指出如何实现。本发明公开的苯并三唑具有提高的耐受性，但是令人惊奇的是这种提高的耐受性并不总是与较大的氢键强度有关。实际上，这些耐受性提高的化合物常具有较弱，而不是较强的氢键。
美国专利4226763、4278589、4315848、4275004、4347180、5554760、5563242、5574166和5607987描述了选择的苯并三唑，其中羟基苯环的3位被α-异丙苯基取代，它们在汽车涂料中表现出非常好的耐受性。这些苯并三唑是现有技术的代表。本发明直接针对制备的苯并三唑，它们比现有技术中的苯并三唑具有更好的耐受性和低损失速度。
美国专利5278314、5280124、5436349和5516914描述了红光屏蔽的苯并三唑。这些苯并三唑在苯环的3位被α-异丙苯基取代而苯并环的5位被硫醚、烷基磺酰基或苯基磺酰基取代。红光屏蔽的苯并三唑是因光谱原因需要的。如在本发明所发现的，5位的基团，它也是吸电子基团，对低损失速度和耐受性提供了额外的益处。当这些磺酰基取代基与特定的α-异丙苯基结合时，由于大的α-异丙苯基部分具有足够低的挥发性，得到了极具耐受性的化合物，可以用于涂料和其它聚合物系统中。
在苯环羟基的邻位存在α-异丙苯基或苯基，对涂料和光照相乳胶系统中苯并三唑的光稳定性发挥了大得惊人的正面作用。此作用的重要性，特别是当与此位置的叔丁基比较时，是出乎意料的。当高UV吸收剂的持久性是至关重要时，在苯并环上吸电子基团和相同分子中苯环上的α-异丙苯基或苯基的结合，给涂料系统带来了极其需要的性质。
达到了这些参数的新化合物，由于它们在恶劣的使用环境中极其稳定，这构成了本发明的第一部分。
苯并环上5位吸电子基的存在，一般对苯并三唑具有极大的稳定作用，并在其它聚合物系统中，例如在聚碳酸酯和聚氯乙烯底物中，也观察到了此现象。虽然对上述涂料系统是决定的，但是，在一些聚合物系统如聚碳酸酯或聚氯乙烯中，在苯环羟基的邻位有α-异丙苯基或苯基时的作用比不存在这些基团时小得多。
除了具有更好的光稳定性，本发明的化合物是红光屏蔽的，强烈吸收350-400nm波长范围的光。而这种红光屏蔽在UV谱的较大部分被吸收的情况下是需要的，如果超过400nm的吸收显著则还可带来颜色。这限制了这些化合物的用途，特别是在系统如聚碳酸酯玻璃领域或在多种颜料系统中存在困难。
发现苯环羟基的邻位取代基的性质对苯并三唑赋予底物的颜色具有出乎意料的影响。因此，苯环上取代的细微差别会给所得颜色及在特定颜色敏感领域中苯并三唑的应用带来巨大影响。在此3位上氢原子、烷基或α-异丙苯基之间具有惊人的差别。
此外，发现当苯并环的5位被全氟烷基特别是三氟甲基取代时，所得的苯并三唑掺入热塑树脂时，不仅表现出相同或更大的提高的稳定性，并且比5位被其它吸电子基团如磺酰基或羰基取代的相关苯并三唑赋予更少的颜色。尽管颜色淡，这些全氟烷基化合物也强烈吸收350-400nm波长范围的光，并对范围很广的底物如丙烯酸树脂、烃、聚碳酸酯和聚氯乙烯非常适合。
对苯并环5位具有吸电子基团如酯、酰胺、砜等，而苯环的3位不被α-异丙苯基或苯基取代的苯并三唑，有很多一般性的参考文献。在很多参考文献中，广泛描述的化合物是非实例性的，并且没有教导或暗示本发明所述的光稳定性的积极作用。在所有情况下，这些结构的绝大部分不在本发明的范围内。
全氟烷基特别是三氟甲基，是苯环5位理想的取代基。与此取代基相关的现有技术非常有限，并且没有举例说明本发明的化合物。结果，所述现有技术自然不能指出本发明的5-全氟烷基取代的苯并三唑达到的有关稳定性、颜色和相溶性的重要优点。
德国专利1670951描述了具有吸电子基团的亚甲基(或亚烷基)双苯并三唑在聚合树脂中的用途。特别有用的是不对称化合物，其中只有一个苯并三唑部分是被取代的。这些不对称化合物具有较淡的颜色。
德国专利116320提供了制备苯并三唑N-氧化物中间体的方法，该中间体可以转变为染料和光稳定剂。描述了5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑的N-氧化物。此N-氧化物可以还原为相应的其苯环的5位被取代的苯并三唑。但是，此苯并三唑在本发明权利要求书的范围以外。其它有关光稳定剂中间体在此文献中作了一般性介绍，但是没有转变为真正的苯并三唑UV吸收剂。这些苯并三唑UV吸收剂的杰出性质完全没有发现。
日本专利平3-57690要求保护了一种颜色显影剂底片组合物，其中含有水杨酸盐和苯并三唑。广泛描述的是在苯并环上被非特指的三卤代甲基取代的苯并三唑。但是，其它苯并三唑环取代基也作了广泛地描述，包括非特指的烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、氰基、酰基、硝基和卤素。称为典型实施例的唯一苯并三唑类在苯并环上没有取代或被氯取代。优选液体化合物。苯环的3位限定为叔烷基。虽然此文献广泛公开了在其照相组合物中的多种苯并三唑衍生物，很多为给电子的，制备化合物的光稳定性不但比本发明化合物差，也比标准的未被取代的苯并三唑差。没有实施例或区分此不同的试验。此外，虽然一般性描述了三卤代甲基，说明书中未给出化合物，也没有作任何程度的进一步描述。此外，三氯、三溴和三碘化合物清楚地不在本发明的范围内。
日本专利昭47-15210描述了树脂组合物，其中含有选择的被氟代烷基取代的苯并三唑。通用结构含氟代烷基，但是不需要全氟烷基，它可被加到苯并和苯环或二者之一的任何位置上(这些取代基在通式上没有明确位置)。非氟代取代基，在每个环上定义为氢原子、卤素、羟基、烷基和烷氧基，没有其它特别描述。举例的树脂为聚氯乙烯、聚碳酸酯、ABS和尼龙。七个特别举例的化合物都在本发明的范围外，其中还描述了含2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑的组合物。未给出这七个化合物的任何一个没有物理数据或合成方法。
在该日本专利文献中例举的七个化合物如下a.2-(2-羟基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；b.5-甲基-2-(2-羟基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；c.5-甲氧基-2-(2-羟基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；d.5-氯-2-(2-羟基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；e.5-过氧甲氧基-2-(2-羟基-4-甲基苯基)-2H-苯并三唑；f.5-全氟辛基-2-(2-羟基-4-甲基苯基)-2H-苯并三唑；和g.5-全氟辛基-2-(2-羟基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑。
此日本专利文献与本发明的公开之间有几个明显的不同。首先，在日本专利文献中所有例举化合物苯环的4位都被氢原子以外的基团取代。此文献允许在任何两个环的任何位点进行氟代烷基或氟代烷氧基取代，以便提供改进的UV吸收剂。此申请给出的数据表明此教导不准确。在上述a、b、c、d和g中发现的苯环上的吸电子部分，提供了具有比无取代的衍生物更差的耐受性。在红光区中光谱覆盖度也被包括。显然，2-(2-羟基-5-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑与上述化合物a非常相似，相对于2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑是蓝光屏蔽的。蓝光屏蔽是不需要的，因为对UV吸收剂来说在350-400nm区覆盖的要求是至关重要的。
苯并环的5位的给电子基团如上述醚化合物c降低了稳定性。虽然此日本专利声称氟代烷基或氟代烷氧基可增加对光的稳定性，可是本发明表明是苯并环的5位基团的吸电子特性导致较大的光稳定性。在此日本文献中没有此推论，而此给电子醚即使是氟代醚也与提高稳定性相矛盾。
此外，此日本文献中的所有实施例在苯环上只带有一个取代基，并特别是在4位。本发明特别要求保护的在4位只是氢原子，因为4位取代对这些化合物在很多领域的应用带来了不需要的结果。化合物f是与本发明最接近的化合物，但是被4-甲基取代。苯环5-位给电子基团的取代使其在涂料中的光稳定性丧失。Pickett等报道在热塑塑料中这些化合物的耐受性同样丧失。甲基的给电子特性不显著，但是还是与烷氧基类似。σp值，作为芳香性甲氧基取代的取代基的电子作用的量度，是-0.27，而甲基是-0.17(March J.“Advanced Organic Chemistry”，第2版，(1997)，McGraw-Hill，New York，p253)。
虽然此日本专利文献的一般性公开覆盖了本申请的式I，但是在此日本文献中没有特别公开这些化合物，如上所述，此日本文献中的所有实施例在苯环4位有取代基，多数在4位含吸电子三氟甲基基团。由于包括颜色和稳定性的原因，本发明的化合物明确地表示苯环4位为氢原子，并为了稳定性和光谱覆盖度的原因，苯并环的5位指定为全氟烷基部分。
美国专利3936305、4681905、4684679、4684680和5108835教导2，2′-亚甲基-双[4-烃基-6-(苯并三唑-2-基)苯酚]具有高摩尔活性和低挥发性。此外，美国专利5292890和5360850教导不对称双苯并三唑类在有机非极性溶剂中表现出较高的溶解性，此对称的二聚体由相同的苯并三唑单体来制造。
美国专利5166366描述了用双(二烷基胺基)甲烷制备2，2′-亚甲基-双[6-(苯并三唑-2-基)-4-烃基苯酚]或5，5′-亚甲基-双(2-羟基-4-烷氧基二苯酮)的方法。
本发明的有关双苯并三唑类化合物，其两个苯并三唑环或其中之一含有全氟烷基取代基，是未知的，并给这些双苯并三唑类化合物提供了与上述相同的改进，即提高的耐受性和较宽的光谱覆盖度。只在这些苯并三唑类化合物的一个苯并三唑部分用全氟烷基取代比二取代化合物得到附加的优点是更浅的颜色，确实近乎没有被全氟烷基取代的双苯并三唑类化合物的颜色。
本发明涉及新的苯并三唑UV吸收剂，当其掺入汽车涂料中时具有提高的稳定性和耐受性以及低损失速度。这些新的苯并三唑UV吸收剂也溶解于包括热塑聚合物的多种底物中，并且尽管在350-400nm范围吸收但是通常基本无色。更具体地讲，本发明涉及式I、III或IV的新的苯并三唑化合物
其中G1是氢原子或氯原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，G6是含1至12个碳原子的全氟烷基，G7是氢原子或含1至12个碳原子的全氟烷基，E1是氢原子、含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至24个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被1或2个羟基取代的含1至24个碳原子的烷基，E2和E2′独立地为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2和E2′独立地为被一个或多个羟基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述含1至24个碳原子的烷基或所述含2至18个碳原子的链烯基，或其混合物，其中E4是含1至24个碳原子的直链或支链烷基；或所述烷基或链烯基被一个或多个-O-、-NH-或-NE4-基团或其混合物间隔，而其可以无取代或被一个或多个羟基、-OE4或氨基或其混合物取代；n是1或2，当n是1时，E5是OE6或NE7E8，或者E5是-PO(OE12)2，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或间隔有氧原子、硫原子或-NE11的直链或支链C1-C24烷基，且其可以无取代或被羟基或-OCO-E11取代，C5-C12环烷基，且其可以无取代或被羟基取代，直链或支链C2-C18链烯基，其无取代或被羟基取代，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOHE13或甘油基，E6是氢原子、直链或支链C1-C24烷基，其无取代或被一个或多个羟基、OE4或氨基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12个碳原子的烷基，E7和E8独立地为氢原子，含1至18个碳原子的烷基，间隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直链或支链C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟基烷基，或者E7和E8与N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉环，E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亚烷基，间隔有1至3个氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亚烷基，或是C3-C12亚烷基、丁烯撑、丁炔撑、环己撑或亚苯基，每个基团上都可被羟基取代。
m是0、1或2，p是1，或当X和Y分别为-N(E16)-和-N(E17)-时p是0，E15是基团-CO-C(E18)＝C(H)E19，或当Y是-N(E17)-时，与E17一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氢原子或甲基，而E19是氢原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氢原子、C1-C12烷基或下式基团
其中符号E1、G2、X、Z、m和p定义如上，而E16和E17彼此独立地为氢原子、C1-C12烷基、间隔有1至3个氧原子的C3-C12烷基、或者是环己基或C7-C15芳烷基，而当Z是亚乙基的情况下，E16和E17一起也形成亚乙基，当n是2时，E5是一个二价基团-O-E9-O-或-N(E11)-E10-N(E11)-，E9是C2-C8亚烷基、C4-C8烯撑、C4-C8炔撑、环己撑、链上间隔有-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-的直链或支链C4-C10亚烷基，E10是链上可以间隔有-O-的直链或支链C2-C12亚烷基、环己撑、或下式基团
或者E10和E11与两个氮原子形成哌嗪环，E14是直链或支链C2-C8亚烷基、链上间隔有-O-的C4-C10亚烷基、环烷撑、芳基撑或下式基团
其中E7和E8独立地为氢原子、含1至18个碳原子的烷基，或E7和E8一起为含4至6个碳原子的亚烷基、3-氧代-1，5-亚戊基、3-亚氨基-1，5-亚戊基或3-甲基亚氨基-1，5-亚戊基，E11是氢原子、直链或支链C1-C18烷基、C5-C12环烷基、直链或支链C2-C18链烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，E12是直链或支链C1-C18烷基、直链或支链C3-C18链烯基、C5-C10环烷基、C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，E13是氢原子、被-PO(OR12)2取代的直链或支链C1-C18烷基、无取代或被OH取代的苯基、C7-C15芳烷基或-CH2OE12，L是含1至12个碳原子的亚烷基、含2至12个碳原子的1，1-亚烷基，亚苄基、对苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-间苯二甲基或1，1-环烷撑，且式(I)中的条件是如果E1是苯基而E2是叔辛基，或如果E1是α-异丙苯基而E2是α-异丙苯基、叔丁基、叔辛基、壬基或十二烷基，或者如果E1是氢原子而E2是叔辛基或甲基，则G2不是三氟甲基；以及如果E2是叔辛基而E1是苯基或α-异丙苯基，则G2不是氟，而式IV的条件是当G6和G7为三氟甲基时，E2和E2′不相同。
优选的新的苯并三唑是式I化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子或含4至24个碳原子的直链或支链烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2为被一个或多个羟基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述含1至24个碳原子的烷基或所述含2至18个碳原子的链烯基，其中E4是含1至24个碳原子的直链或支链烷基；或间隔有一个或多个-O-、-NH-或-NE4-基团，或其混合物的所述烷基或链烯基，而其可以无取代或被一个或多个羟基、-OE4或氨基，或其混合物取代；E11是氢原子、直链或支链C1-C18烷基、C5-C12环烷基、直链或支链C2-C18链烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基。
更优选的新苯并三唑是式I的化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子或含4至24个碳原子的直链或支链烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2为被一个或多个羟基、-OCOE11、氨基、-NHCOE11或其混合物取代的所述含1至24个碳原子的烷基或所述含2至18个碳原子的链烯基；或链上间隔有一个或多个-O-所述烷基或链烯基的，而其可以无取代或被一个或多个羟基取代。
还优选式IIIA的化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子、含4至24个碳原子的直链或支链烷基或含7至15个碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，或E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亚烷基，链上间隔有1至3个氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亚烷基，或是C3-C12亚烷基、丁烯撑、丁炔撑、环己撑或亚苯基，每个基团上都可被一个羟基取代。
m是0，1，2或3，p是1，或当X和Y分别为-N(E16)-和-N(E17)-时p是0，E15是基团-CO-C(E18)＝C(H)E19，或当Y是-N(E17)-时，与E17一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氢原子或甲基，而E19是氢原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氢原子、C1-C12烷基或下式基团
而其它取代基定义如上。更优选的式IIIA的化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子、含4至24个碳原子的直链或支链烷基或含7至15个碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，其中E6是氢原子、直链或支链C1-C24烷基，其无取代或被一个或多个羟基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12个碳原子的烷基，E7和E8独立地为氢原子，含1至18个碳原子的烷基，链上间隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直链或支链C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟基烷基，或者E7和E8与N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉环，而其它取代基定义如上。
还优选式IV的化合物
其中G6是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，G7是氢原子或三氟甲基，E2和E2′独立地为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是含1至12个碳原子的亚烷基、含2至12个碳原子的1，1-亚烷基，亚苄基、对苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-间苯二甲基或1，1-环烷撑。
更优选的式IV化合物
其中G6是三氟甲基，G7是氢原子或三氟甲基，E2和E2′独立地为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是亚甲基。
特别优选的化合物亚组是其中G2是三氟甲基或氟，G6是三氟甲基而G7是氢原子的。
还优选的化合物是其中X和Y之一是-O-的化合物；并特别是X和Y都是-O-的化合物。
特别优选的化合物如下(c)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；(d)2，2′-亚甲基-双[6-(5-五氟乙基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]；(e)亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]；(f)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸；(g)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯(h)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸异辛基酯；(i)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(j)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(k)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(l)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙烯酰基氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(m)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-甲基丙烯酰基氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(p)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-α-异丙苯基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(q)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-α-异丙苯基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(r)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；(s)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；(t)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(u)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(v)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(w)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(2-羟基乙基)苯基]-H-苯并三唑；(x)5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑；(y)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-羟基丙基)丙基]-2H-苯并三唑；(z)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(aa)5-五氟乙基-2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；或(bb)亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)]-2′-[4-叔丁基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
不同基团的实例如下当E1至E21中的任何一个是烷基时，这些基团例如为甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基、叔辛基、十二烷基、叔十二烷基、十三烷基、正十六烷基、正十八烷基和二十烷基；当所述基团的任何一个是链烯基时，这些基团例如为烯丙基、十八碳烯基；当所述基团的任何一个是环烷基时，这些基团例如是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环癸基；当所述基团的任何一个是苯基烷基时，这些基团例如是苄基、苯乙基、α-甲基苄基和α，α-二甲基苄基；而当所述基团的任何一个为芳基时，例如它们是苯基、萘基，或当被烷基取代时，例如是甲苯基、二甲苯基。当E6是被一个或多个-O-基团取代和/或被一个或多个羟基取代的烷基时，-OE6可以是例如-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12个碳原子的烷基。
当E是亚烷基时，例如，它是亚乙基、1，4-亚丁基、1，6-亚己基、2-甲基-1，4-亚丁基、1，6-亚己基、1，8-亚辛基、1，10-亚癸基和1，12-亚十二烷基；当E是环己撑时，例如，它是环戊撑、环己撑、环庚撑、环辛撑和环十二烷撑；而当E是被环己撑断开或终止的亚烷基时，例如，它是由柠檬烯得到的饱和的二价基团，此处称为二氢柠檬烯撑(dihydrolimonenediyl)。
当本发明化合物含有一个游离羧基部分时，其中E2是-CH2CH2COOE6，E6是氢原子，所述酸的碱金属盐或铵盐也看作本发明的一部分，因为这种本发明的化合物水溶性提高，使这种UV吸收剂可以用于含水系统中。
E6、E7和E8可以是下列链上间隔有-O-、-S-或-NE11-并可以被羟基取代的C3-C18烷基甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、丁氧基丙基、 甲硫基乙基、CH3OCH2CH2OCH2CH2-、CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2-、C4H9OCH2CH2OCH2CH2-、乙硫基丙基、辛硫基丙基、十二烷氧基丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、6-羟基己基、-CH2CH2-NH-C4H9、-CH2CH2CH2NH-C8H17和-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH(C2H5)C4H9，E6、E7、E8、E11和E12可以是下列C5-C12环烷基基团环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环癸基。对于E6，此基团还可以被羟基取代。
E7、E8和E11可以是下列链烯基烯丙基、甲基烯丙基、2-正己烯基或4-正辛烯基。
当E6是链烯基时，它可以与E7、E8和E11链烯基定义相同，但是它还可以是-CH＝CH2、正十一碳-10-烯基或正十八碳-9-烯基，对于E6基团还可能被羟基取代。
E7和E8可以是下列C7-C15芳烷基基团苄基、α-苯乙基、2-苯乙基或4-叔丁基苄基。
当E11、E13或E12是芳烷基时，它们彼此独立地与E7或E8定义相同。
E7、E8和E11彼此独立地可以是下列C6-C14芳基苯基、α-萘基或β-萘基。
当E7和E8是C1-C3羟基烷基时，它们可以是下列基团羟基甲基、2-羟基乙基或2-羟基丙基。
作为C2-C8亚烷基，E9和E14可以是下列基团亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基或亚辛基。
作为亚烷基，E10可以是相同的基团，但是此外还可以是较高分子量的基团如亚癸基或亚十二烷基。
当E9是C4-C8烯撑基团时，如下是适宜基团的例子丁烯撑。
对于E9和E14，链上间隔有-O-的、适宜的、直链或支链C4-C10亚烷基，可以是下列基团-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2(CH3)CH2OCH2-、-CH2(CH3)-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-和-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-。
当E14是亚环烷撑时，可包括下列基团1，3-环己撑和1，4-环己撑。
当E14是亚芳基时，特别是下列基团1，3-亚苯基或1，4-亚苯基。
作为C2-C12亚烷基，Z是直链或支链。例如，它是亚乙基、亚丙基、1，4-亚丁基、1，6-亚己基、1，8-亚辛基、1，12-亚十二烷基、1，1-亚乙基、2，2-亚丙基、2，2-亚异戊基或2-乙基-1，6-亚己基。优选C2-C6亚烷基。
当Z是链上间隔有氧原子的C4-C12亚烷基时，例如，它是-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，且当亚烷基链上间隔有氮原子时，指基团-N(E16)-，其中E16定义如上，例如是-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-NH-(CH2)8-或-CH2CH2-CH2-N(CH3)-CH2-CH(C2H5)(CH2)4-。
作为被羟基取代的C3-C12亚烷基，Z是2-羟基-1，4-亚丁基，2-羟基-1，6-亚己基，特别是2-羟基-1，3-亚丙基。
作为环己撑，Z例如是1，4-环己撑，并特别是1，2-环己撑。
作为亚苯基，Z例如是间亚苯基或对亚苯基。
m可以是0、1、2或3，但是优选2。
p优选1，但是如果X和Y都通过氮原子键合，p也可以是0。
作为C1-C8烷基，例如E1是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基或叔辛基。优选叔丁基。
作为C1-C12烷基，E16、E17和E20与上述E1的定义相同，此外还可以是直链或支链壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
当E16和E17是被氧原子间隔的烷基时，其实例与上述Z的相同。
E16和E17为芳烷基的实例是苄基、α-甲基苄基、1-苯乙基、α，α-二甲基苄基或1-苯基丙基。
如果Z是亚乙基，E16和E17一起可同样形成亚乙基，这与通过哌嗪基团搭桥相当。
当Y是基团-N(E17)-时，E15和E17一起形成-CO-CH＝CH-CO-，并因此形成取代基
基团-X-(Z)p-。
但是优选E15为-CO-C(E18)＝CHE19，E18和E19优选甲基并特别是氢原子。
E2是-CH2CH2-O-CO-C(G)＝CH2，而G是氢原子或甲基。
本发明还涉及对热、氧化或光引起的降解稳定的组合物，其中含有，(a)接触热、氧化或光引起的降解的有机物质，及(b)稳定有效量的式I、III或IV的化合物。
优选此有机物质是天然的、半合成的或合成的聚合物，特别是热塑聚合物。
首选，此聚合物是聚烯烃或聚碳酸酯，特别是聚乙烯或聚丙烯；最特别的是聚丙烯；或此聚合物是聚苯乙烯、ABS、尼龙、聚芳基胺、聚酯如聚(对苯二甲酸乙二酯)或聚(对苯二甲酸丁二酯)、聚氨酯、聚醚砜、聚丙烯酸酯、苯乙烯改性的橡胶、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚缩醛(聚甲醛)、聚(萘二甲酸乙二酯)，或其它掺合物或共聚物如聚(乙烯/1，4-环己撑二亚甲基对苯二甲酸酯)PETG或某种离子交联聚合物。
如果此聚合物是聚酯，则特别优选聚(对苯二甲酸乙二酯)PET、聚(对苯二甲酸丁二酯)PBT或聚(2，6-萘二甲酸乙二酯)PEN。
在本发明的另一个优选实施方案中，此有机物质是涂层树脂，它选自热固性丙烯酸密胺树脂、丙烯酸脲烷树脂、环氧羧基树脂、硅烷改性的丙烯酸密胺、带氨基甲酸酯侧基与密胺交联的丙烯酸树脂或含氨基甲酸酯基团与密胺交联的丙烯酸多羟基树脂。
更优选此树脂是热固性丙烯酸密胺树脂或丙烯酸氨酯树脂。
在本发明的另一个优选的实施方案中，此有机物质是记录材料。
本发明的记录材料适于压敏复制系统、使用微囊的光复制系统、热敏复制系统、照相材料和喷墨打印。
本发明的记录材料在质量，特别是对光的耐久性方面，得到了意料之外的改进。
本发明的记录材料具有特殊用途。它们的组成有常规载体，例如，纸或塑料膜，它们涂敷了一层或多层。根据材料的类型，这些层含有适当的必需组份，对于照相材料，例如，卤化银乳胶、染料连接剂、染料等。特别适于喷墨打印的物质在常规载体上具有特别吸附墨的涂层。无涂层的纸也用于喷墨打印。在此情况下，纸同时作为载体和墨吸附层。例如，喷墨打印用的适宜物质描述于美国专利5073448，已将其引入作为参考。
例如，对于投影胶片来说，记录材料也可以是透明的。
式I、III或IV的化合物可以掺入卡片中，可以早在其制作时，例如，在纸的制作时，加入纸浆中。第二种使用方法是用式I、II、III或IV化合物的水溶液给卡片物质喷雾，或将这些化合物加到涂敷组合物中。
适于投影的透明记录材料用涂料组合物不能含有任何散光的颗粒，如颜料和填料。
此染料结合涂料组合物可以含有多种其它添加剂，例如，抗氧剂、光稳定剂(也包括UV吸收剂，其不在本发明的UV吸收剂的范围内)、粘度改进剂、荧光增亮剂、杀生物剂和/或抗静电剂。
此涂料组合物通常制备如下将水溶性组份，例如，粘合剂，溶解于水中并一起搅拌；再将固体组份，例如，填充剂及其它上述添加剂分散于该含水介质中；而分散通过装置如超声波系统、涡轮搅拌器、均浆器、胶体磨、砂磨机、磨砂机、高速搅拌器等进行是有利的。式I、III或IV的化合物可以容易地掺入涂料组合物中。
本发明的记录材料优选含1至5000mg/平方米，特别是50-1200mg/平方米的式I化合物。
如上所述，本发明的记录材料包括了很宽的范围。例如，式I、III或IV的化合物可以用于压敏复制系统中。它们可以引入纸中以便保护其中微囊化的染料前体不受光的破坏，或加入显色剂层的粘合剂中以便保护其中的染料。
使用光敏微胶囊的影印系统可通过压力显影，见美国专利4416966、4483912、4352200、4535050、4535463、4551407、4562137和4608330；还可以见EP-A139479、EP-A162664、EP-A164931、EP-A237024、EP-A237025和EP-A260129。在所有这些系统中，这些化合物可以加入染料接收层中。但是，这些化合物也可以加入到供体层中以便保护颜色形成剂不受光的破坏。
可以稳定的照相材料为含这些染料或其前体的照相染料或膜，例如，相纸和胶片。例如，适宜的材料描述于美国专利5364749，已将其引入作为参考。式I、III或IV的化合物在此作为UV过滤剂抗静电闪烁。在彩色影印材料中，也要保护偶联剂和染料不受光化学降解。
本发明的化合物可以用于所有类型的彩色照相材料中。例如，它们可以用于彩色纸、彩色反转纸、直接正彩色材料、彩色底片、彩色正片、彩色反转胶片等。它们优选特别用于照相彩色材料，其中含有反向底物或形成正材料。
彩色照相记录材料通常在底物上含有蓝色敏感的和/或绿色敏感的和/或红色敏感的卤化银乳胶层和保护层(如果需要)，其中本发明的化合物优选在绿色敏感或红色敏感层中，或在绿色敏感和红色敏感层之间，或在卤化银乳胶层顶部的层中。
式I、III或IV的化合物也可以用于主要基于光聚合、光塑化或微胶囊破裂的记录材料中，或当使用含氧化剂的热敏和光敏重氮盐、隐色染料或含有Lewis酸的内酯染料时使用上述化合物。
此外，本发明的化合物可以用于染料扩散转移印刷、热蜡转移印刷和非基质印刷的记录材料中，并与静电、电记录、电泳、磁记录和激光光电印刷机和笔式绘图仪一起使用。在上述内容中，优选染料扩散转移印刷记录材料，例如，EP-A507734中所描述的。
本发明的化合物还可以用于墨中，优选喷墨打印用墨，例如，美国专利5098477中所描述的，已将其引入作为参考。
当存在于被稳定的组合物中时，本发明的化合物具有超级的水解稳定性、加工和储存稳定性及良好的抗萃取性。
制备本发明化合物的方法描述于现有技术。制备本发明化合物需要的中间体可大量商购。
一般来说，可以被稳定的聚合物包括1. 单烯烃和双烯烃聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯，聚乙烯(可以选择性地交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、支链低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烃，即上面举例的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的方法制备，并特别是如下方法a) 游离基聚合反应(一般在高压和高温下)。
b) 催化聚合反应，催化剂一般含有周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或多种金属。这些金属通常有一个或多个配体，一般为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基，它们可以p-或s-配位。这些金属复合物可以是游离的形式或固定在底物上，一般在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以溶解于或不溶于聚合反应的介质中。聚合反应可只用这些催化剂或可以使用其它活化剂，一般为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基环氧乙烷，所述金属为周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。这些活化剂可以便利地进一步用酯、醚、胺或硅醚基团修饰。这些催化剂系统通常称为Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金属茂或单位点催化剂(SSC)。
2.在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物、聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和双烯烃彼此或与其它乙烯单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LIDPE)及其混合物与低密度聚乙烯(LDPE)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物，以及它们与一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离子交联聚合物)，及乙烯与丙烯和某种二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元聚合物；以及这些共聚物彼此和与1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和改变的或随机的聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化修饰形式(例如增粘剂)和聚亚烷基和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物的高冲击强度的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，及其与6)所列共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物，如聚氯丁橡胶、氯化橡胶、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物，环氧氯丙烷均聚物和共聚物，特别是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯基酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。
9.由α，β-不饱和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯改进冲击强度。
10. 9)中的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.由不饱和醇和胺或酰基衍生物或其缩醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯基酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基密胺；及其与1)中所述烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物或共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，由在一端以羟基为末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，而另一端为脂族或芳族聚异氰酸酯，及其前体衍生而来。
16.聚酰胺和由二胺与二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺衍生的共聚酰胺，例如，聚酰胺4、聚酰胺6、甲酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸制备的芳香聚酰胺；用1，6-亚己基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸以及含或不含弹性体作为修饰剂制备的聚酰胺，例如，聚-2，4，4-三甲基-1，6-亚己基对苯二甲酰胺或聚-间亚苯基间苯二甲酰胺；以及所述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子交联聚合物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚亚乙基二醇、聚亚丙基二醇或聚-1，4-亚丁基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；及制备过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。
17.聚脲、聚亚胺、聚酰胺-亚胺和聚苯并咪唑类。
18.由二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯衍生的聚酯，例如，聚对苯二甲酸乙烯酯、聚对苯二甲酸丁烯酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯，以及有羟基末端聚醚衍生的嵌段共聚物；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由醛在一端和苯酚、脲和密胺在另一端衍生的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和密胺/甲醛树脂。
22.干燥或不干燥的醇酸树脂。
23.由饱和和不饱和二羧酸与多羟基醇并用乙烯基化合物作为交联剂产生的不饱和聚酯，及其含卤素的低可燃性的修饰物。
24.由取代的丙烯酸酯如环氧丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯产生的可交联丙烯酸树脂。
25.与密胺树脂、脲醛树脂、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂。
26.由聚环氧化物产生的交联环氧树脂，例如由二缩甘油基醚或由脂环族双环氧化物产生。
27.天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶及其经化学修饰的相应的衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的混合物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑PUR，PC/热塑PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO。
29.天然和合成的有机物质，它们为纯单体化合物或这些化合物的混合物，例如，矿物油，动物和植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯的油、脂肪和蜡(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或1，2，4-苯三酸酯)，及合成酯与矿物油以任何重量比形成的混合物，一般用作纺纱组合物，以及这些物质的含水乳液。
30.天然或合成橡胶的含水乳液，例如天然的羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳胶或胶乳。
31.聚硅氧烷，例如柔软的、亲水聚硅氧烷，例如，美国专利4259467所描述；而硬的聚有机硅氧烷，例如，美国专利4355147所描述。
32.与不饱和丙烯酸聚乙酰基乙酸酯树脂或与不饱和丙烯酸树脂混合的聚酮亚胺。此不饱和丙烯酸树脂包括脲烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、乙烯基或丙烯酰基与不饱和侧基的共聚物及丙烯酸化的密胺。此聚酮亚胺由聚胺和酮在酸催化剂的存在下制备。
33.放射处理的组合物，其中含有烯不饱和单体或低聚体和多不饱和的脂族低聚体。
34.环氧密胺树脂如光稳定的环氧树脂，其被环氧官能团共醚化的高固体密胺树脂如LSE-4103(Monsanto)交联。
虽然，用量可随特定底物和应用变化，但一般来说，本发明的化合物大约以占被稳定组合物重量的0.01至5％使用。有利的范围是约0.05至约3％，并特别是0.05至约1％。但是，一些高性能胶片或通过复合挤压制得的挤压品的UV吸收层中可含有5至15％的本发明化合物。5至10％重量浓度在某些复合挤压领域是典型的。
通过常规方法，在物体制备成形前的任何方便的阶段，可将本发明的稳定剂容易地掺入有机聚合物中。例如，此稳定剂可以与聚合物以干粉形式混合，或可以将此稳定剂的悬浮液和乳液与聚合物的溶液、悬浮液或乳液混合。所得本发明的稳定的聚合物组合物可以选择性地还含有约0.01至约5％，优选约0.025至约2％，并特别优选约0.1至约1％重量的不同的常规添加剂，例如下列物质，或其混合物。
1.抗氧剂1.1.烷基化单酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基酚2-叔丁基-4，6-二甲基酚2，6-二叔丁基-4-乙基酚2，6-二叔丁基-4-正丁基酚2，6-二叔丁基-4-异丁基酚2，6-二环戊基-4-甲基酚2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基酚2，6-双十八烷基-4-甲基酚2，4，6-三环己基酚2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚1.2烷基化氢醌，例如2，5-二叔丁基氢醌
2，5-二叔戊基氢醌1.3.羟基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代-双-(6-叔丁基-4-甲基酚)2，2′-硫代-双-(4-辛基酚)4，4′-硫代-双-(6-叔丁基-3-甲基酚)4，4′-硫代-双-(6-叔丁基-2-甲基酚)1.4.亚烷基-双酚，例如2，2′-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-甲基酚)2，2′-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-乙基酚)2，2′-亚甲基-双-[4-甲基-6-(甲基环己基)-酚]2，2′-亚甲基-双-(4-甲基-6-环己基酚)2，2′-亚甲基-双-(6-壬基-4-甲基酚)2，2′-亚甲基-双-[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]2，2′-亚甲基-双-[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]2，2′-亚甲基-双-(4，6-二叔丁基酚)2，2′-亚乙基-双-(4，6-叔丁基酚)2，2′-亚乙基-双-(6-叔丁基-4-异丁基酚)2，2′-亚甲基-双-(2，6-二叔丁基酚)2，2′-亚甲基-双-(6-叔丁基-2-甲基酚)1，1-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷2，6-双-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷1，1-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷乙二醇双-[3，3-双-(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)-丁酸酯]双-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-双环戊二烯双-[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基-苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯1.5.苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛基酯双-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异三聚氰酸酯1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异三聚氰酸酯3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙基酯，钙盐1.6.酰基氨基酚，例如4-羟基-月桂酰基苯胺4-羟基-硬脂酰基苯胺2，4-双-辛基巯基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯1.7.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇形成的酯，例如，甲醇 二甘醇十八醇 三甘醇1，6-己二醇 季戊四醇新戊基二醇 三-羟基乙基异三聚氰酸酯硫二乙二醇 二-羟基乙基草酸二酰胺三乙醇胺 三异丙醇胺1.8.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇形成的酯，例如，甲醇 二甘醇十八醇 三甘醇1，6-己二醇 季戊四醇新戊基二醇 三-羟基乙基异三聚氰酸酯硫二乙二醇 二-羟基乙基草酸二酰胺三乙醇胺 三异丙醇胺
1.9.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-1，6-亚己基二胺N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-1，3-亚丙基二胺N，N′--二--(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼1.10二芳基胺，例如二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、4，4′-二叔辛基-二苯基胺，N-苯基苄基胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物，二苯基胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物，N-苯基-1-萘基胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物。
2.UV吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑，例如，5′-甲基、3′，5′-二叔丁基-、5′-叔丁基-、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-、5-氯-3′，5′-二叔丁基-、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-、3′-仲丁基-5′-叔丁基-、4′-辛氧基、3′，5′-二叔戊基、3′，5′-双-(α，α-二甲基苄基)、3′-叔丁基-5 ′-(2-(ω-羟基-八-(乙氧基)羰基-乙基)-、3′-十二烷基-5′-甲基-和3′-叔丁基-5′-(2-辛氧基羰基)乙基-和十二烷基化的-5′-甲基衍生物。
2.2.2-羟基-二苯酮，例如，4-羟基、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基-和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.选择性地取代的苯甲酸酯，例如，水杨酸苯基酯、4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双-(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基-苯基酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛基酯、α-甲氧甲酰基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧甲酰基-对甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如，2，2′-硫代-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚]的镍复合物，如1∶1或1∶2的复合物，选择性加入配体如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基-二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯(如甲基、乙基或丁基酯)的镍盐、酮肟如2-羟基-4-甲基-苯基十一烷基酮肟的镍复合物、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基-吡唑的镍复合物，可选择性地加入配体。
2.6.立体位阻的胺，例如，双-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N，N′-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，6-亚己基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-s-三嗪的缩合产物、三-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基) 1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′(1，2-联二甲基)-双-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。
2.7.草酸二酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-双十二烷氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺、N，N′-(3-二甲基氨基丙基)-草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物，以及邻和对位甲氧基及邻和对乙氧基-二取代-N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8.羟基苯基-s-三嗪，例如，2，6-双-(2，4-二甲基苯基)-4-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、2，6-双-(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪。
3.金属减活化剂，例如，N，N′-二苯基草酸二酰胺、N-水杨醛基-N′-水杨酰基肼、N，N′-双-水杨酰基肼、N，N′-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-肼、3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、双亚苄基-草酸二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如，三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三-(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二-硬脂酰基-季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二-(2，4，6-三叔丁基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基-山梨醇三亚磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亚苯基二亚膦酸酯。
5.破坏过氧化物的化合物，例如，β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、棕榈基或十三烷基酯、巯基-苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基-二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基硫化物、季戊四醇四-(β-十二烷基巯基)-丙酸酯。
6.羟胺，例如，N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-双十四烷基羟胺、N，N-双十六烷基羟胺、N，N-双十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基-羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、由氢化牛脂胺衍生的N，N-二烷基羟胺。
7.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、从氢化牛脂胺得到的N，N-二烷基羟胺产生的硝酮。
8.聚酰胺稳定剂，例如，与碘化物和/或磷化合物和二价锰盐混合的铜盐。
9.基本的助稳定剂，例如，密胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基异三聚氰酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，如硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
10.成核试剂，例如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸。
11.填充剂和增强剂，例如，碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨。
12.其它添加剂，例如，增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、光学增亮剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂和硫代增效剂如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
13.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如，美国专利4325863、4338244或5175312公开的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
除了上述第13条的苯并呋喃酮外，助稳定剂的添加量为相对于要稳定的物质总重量的0.01至10％。
进一步优选的组合物，除了组份(a)和(b)外还含有其它添加剂，特别是酚抗氧化剂、光稳定剂或加工稳定剂。
特别优选的添加剂为酚抗氧化剂(上述所列第1条)、空间位阻胺(上述所列的2.6条)、亚磷酸酯和亚膦酸酯(上述所列的4条)、UV吸收剂(上述所列的2条)和破坏过氧化物的化合物(上述所列的第5条)。
也特别优选的其它添加剂(稳定剂)为苯并呋喃-2-酮类，例如，美国专利4325863、4338244或5175312所描述的。
特别有利的酚抗氧化剂选自如下3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯、四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊基四氮烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二正十八烷基酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异三聚氰酸酯、硫代二亚乙基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、3，6-二氧代-1，8-亚辛基双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、2，6-二叔丁基-对甲酚、2，2′-亚乙基-双(4，6-二叔丁基酚)、1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基)异三聚氰酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]异三聚氰酸酯、3，5-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)嵛酚、1，6-亚己基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、1-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-3，5-二(辛基硫代)-s-三嗪、N，N′-1，6-亚己基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸乙酯)钙、亚乙基双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸辛基酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼和N，N′-双[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]草酰胺。
首选的酚抗氧化剂是四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)新戊基四氮烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异三聚氰酸酯、2，6-二叔丁基-对甲酚或2，2′-亚乙基-双(4，6-二叔丁基酚)。
特别有利的受阻胺化合物选自如下双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯，1，2-双(2，2，6，6-四甲基-3-氧代哌嗪-4-基)乙烷、2，2，4，4-四甲基-7-氧代-3，20-二氮杂-21-氧代双螺[5.1.11.2]二十烷、2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪和4，4′-亚己基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩聚产物、4，4′-亚己基双-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的缩聚产物，四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，2，4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪和4，4′-亚己基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物、N，N′，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二-氨基-4，7-二氮杂癸烷、混合的[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基/b，b，b′，b′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，混合的[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基/b，b，b′，b′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，亚辛基双[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-甲酸酯]，4，4′-亚乙基双(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)，N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺，1-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，二-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，二-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶，聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-亚己基-[4-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]，以及2，4，6-三[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
首选的受阻胺化合物为双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩聚产物，2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪和4，4′-亚己基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物，N，N′，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷，二-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，二-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶，聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-亚己基-[4-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]或2，4，6-三[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
本发明的组合物还可以含有其它UV吸收剂，它们选自苯并三唑类、s-三嗪类、羟基-二苯酮类、α-氰基丙烯酸酯类、N，N′-草酰二苯胺类和苯甲酸酯类。
具体地讲，本发明组合物还可以含有有效稳定量的至少一种其它2-羟基苯基-2H-苯并三唑；其它三-芳基-s-三嗪；或位阻的胺或其混合物。
优选2-羟基苯基-2H-苯并三唑选自如下2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑；2-[2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑；2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-八(乙氧基)羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；和2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛基氧基)羰基乙基]苯基}-2H-苯并三唑。
优选的其它三-芳基-s-三嗪选自如下2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基苯基)-s-三嗪；2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-s-三嗪；2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪；和2-(2-羟基乙基氨基)-4，6-双[N-丁基-N-(环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-s-三嗪。
本发明组合物还可以含有有效稳定量的受阻胺。
按照本发明，对光和潮湿作用稳定的醇酸树脂涂漆为常规烘漆，其特别用于涂敷汽车(汽车面涂漆)，例如基于醇酸树脂/密胺树脂和醇酸树脂/丙烯酸/密胺树脂的涂漆(见H.Wagner and H.F.Sarx，“Lackkunstharze”(1977)，99-123页)。其它交联剂包括glycouril树脂、嵌段异氰酸酯或环氧树脂。
按照本发明稳定的涂漆适于金属面涂层和固体遮光末道漆，特别是修整末道漆，以及不同的线圈涂层领域。本发明稳定的涂漆优选以两种常规方法使用，通过单一涂层方法或通过双涂层方法。在后一个方法中，首先使用含颜料的基础涂料，再将表面涂敷清漆。
还应注意本发明的化合物适用于非酸催化的热固性树脂如环氧、环氧-聚酯、乙烯基、醇酸、丙烯酸和聚酯树脂，选择性地用硅、异氰酸酯或异三聚氰酸酯修饰。此环氧和环氧-聚酯树脂与常规交联剂如酸、酸酐、胺等交联。同样，环氧化物可以用作多种通过骨架上存在的反应性基团已被修饰的丙烯酸或聚酯树脂系统的交联剂。
当用于双层末道漆中时，本发明的化合物可以掺入清漆或清漆及颜料基质涂层中。
当需要水溶性、水互溶性或水分散性涂料时，使树脂中存在的酸基团形成铵盐。粉末涂层组合物可以通过甲基丙烯酸缩水甘油酯与所选择的醇组份反应制备。
本发明的苯并三唑类化合物可以通过制备这些化合物的常规方法制备。通常的方法包括取代的邻硝基苯胺的重叠化，随后将所得重氮盐与取代的酚偶联，并将偶氮苯中间体还原为相应的所需苯并三唑。这些苯并三唑的起始物质可大量商购，或可以通过有机合成的常规方法制备。
虽然本发明的苯并三唑类化合物因其提高的耐用性特别适用于汽车涂料领域，但是可以推论它们还可以特别用于其它领域，这些领域需要它们那样的提高的耐用性，如太阳镜等。
因此，本发明的进一步的主题是将式I、III或IV化合物用于稳定有机物质，使之抗热、抗氧化或光引起的降解。
下列实施例举例说明本发明。
制备化合物的一般方法A)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑a.4-氨基-3-硝基-三氟甲苯的重叠化反应向500ml装有机械搅拌器的三颈烧瓶中，加入41.2g 4-氨基-3-硝基-三氟甲苯、52ml浓盐酸和100ml蒸馏水。将此搅拌的溶液冷却至5℃，并加入溶解于50ml水中的17.3g的亚硝酸钠。将此溶液在0至5℃搅拌2小时，然后过滤并在-10℃保存。
b.单偶氮加成物向装有机械搅拌器的1000ml烧瓶中，加入溶解于200ml甲醇中的40g氢氧化钠和溶解于50ml二甲苯中的32.4g2-α-异丙苯基-4-叔辛基酚。将此溶液冷却至5℃并在0至5℃在两个小时内加入步骤a制备的4-氨基-硝基-三氟甲苯的重叠溶液。然后加入100ml二甲苯并用水、盐酸、水、碳酸氢钠水溶液并最后用水洗涤有机层。减压除去溶剂并将此残余物通过色谱(硅胶，庚烷∶乙酸乙酯95∶5)纯化，得到42.1g加成物，为暗红色膏。
c.单偶氮加成物的还原向1000ml烧瓶中，加入20g氢氧化钠、40ml水、42.1g步骤b制备的单偶氮加成物和400ml乙醇。将此混合物升温至80℃，并在搅拌下分批加入27g甲脒亚磺酸。1.5小时后，将此溶液冷却至室温并加入100ml水。用浓盐酸将pH调节至7。真空下除去乙醇并用二氯甲烷萃取水层。然后真空蒸发溶剂并将此残余物通过色谱(硅胶，庚烷∶甲苯9∶1)纯化并用乙醇重结晶。得到5.6g标题化合物，为淡黄色固体，熔点为119-121℃。
实施例3(实施例4的中间体)2-[2-羟基-3-(二正丁基氨基甲基)-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑室温下，将2-[2-羟基-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑(30g，0.092mol)、聚甲醛(3g，0.0955mol)和二正丁基胺(24.9g，0.191mol)装入加压反应器中。将此反应器密封并将温度升至160℃。将反应物在160℃保持4小时，然后排出。用甲苯清洗此反应器。通过旋转蒸发除去甲苯、胺和水。制备的粗品收率为96％(40g)。将此产物在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯梯度洗脱进行色谱纯化，除去痕量的未反应起始物苯并三唑中间体。标题化合物是黄色油状物，通过1HNMR确定其结构。
实施例4亚甲基-[2-(4-叔辛基-6-2H-苯并三唑-2-基)酚]{2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基)-2H-苯并三唑-2-基]酚}将三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(10g，0.025mol，按照GB2319035A的实施例38制备)、甲醇钠(1.49g，0.026mol)和二甲苯(20g，0.187mol)加入到反应烧瓶中，然后将其加热至160℃。将实施例3制备的化合物(11.75g，0.0253mol)溶解于11.8g二甲苯中，并在1小时内将此滴加到上述反应物中。加毕，将此反应物加热至205℃，同时蒸出二甲苯、甲醇和二正丁基胺。在205℃反应1小时后，将此反应物置于26″Hg真空下3小时。除去真空后，将此反应物冷却至100℃，并加入100g庚烷。然后用50g 10％的盐酸洗涤此溶液，然后用50g水洗涤。将此庚烷干燥并将此产物结晶，并过滤分离。用庚烷洗涤滤饼后，将此产物真空干燥至恒重。得到固体标题化合物(16g，收率87％)，熔点为163-166℃。
分析质谱727(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.71(s，9H)，0.72(s，9H)，1.40(s，6H)，1.41(s，6H)1.74(s，2H)，1.75(s，2H)，4.31(s，2H)，7.38(d，1H)，7.42(d，1H)，7.48(complex，2H)，7.68(dd，1H)，7.95(complex，2H)，8.08(d，1H)，8.29-8.33(3d，3H)，11.54(s，1H)实施例53-(三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯按照一般方法A)，步骤a和b，由62.5g 4-氨基-3-硝基三氟甲苯(＝4-三氟甲基-邻硝基苯胺)制备未分离的、固体的、标题化合物的单偶氮中间体。
将单偶氮中间体(84g，0.19mol)、二甲苯(116g，1.08mol)、二乙基胺(100g，1.4mol)和5％钯碳(0.5g，50％检测)加入到反应器中。在温度15-45℃，2小时内滴加肼(27.4g，0.56mol)。加毕，将温度升至80℃并保持3小时。通过薄层色谱判断反应是否完全。过滤除去催化剂并真空除去溶剂得到36g产物。用甲醇重结晶后，得到标题化合物，为亮黄色针状物，熔点为105-107℃。
分析质谱422(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ1.51(s，9H)，2.71(t，2H)，3.02(t，2H)，3.71(s，3H)，7.26(d，1H)，7.69(dd，1H)，8.07(d，1H)，8.17(d，1H)，11.55(s，1H)实施例63-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸将实施例5制备的酯(36g，0.088mol)、氢氧化钠(16.4g，0.41mol)、N-甲基吡咯烷酮(12g，0.12mol)和水(400g)加入到反应器中，并加热至100℃。将此溶液回流3小时，之后将此反应物倒入到500g 10％盐酸中。过滤出固体，用水洗涤并干燥至恒重得到31.6g产物。将此物质用甲苯/丙酮重结晶得到标题化合物，为亮黄色固体，熔点为166℃。
分析
质谱406(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ1.50(s，9H)，2.78(t，2H)，3.04(t，2H)，7.26(d，1H)，7.65(dd，1H)，8.07(d，1H)，8.18(d，1H)，8.31(d，1H)，11.58(s，1H)实施例73-(三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛基酯将实施例6制备的酸(8g，0.02mol)、EXXAL8(异辛醇异构体，Exxon，5g，0.038mol)、对甲苯磺酸酐(0.5g，0.0026mol)和二甲苯(100ml)加入到反应器中，并回流6个小时。TLC表明此反应完毕。除去溶剂并将所得油状物在硅胶上进行色谱纯化。得到标题化合物，收率为99.5％，为亮黄色油状物。
分析质谱520(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.73-1.79(broad complex，15H)，1.51(s，9H)，2.71(t，2H)，3.02(t，2H)，4.10(complex，2H)，7.27(d，1H)，7.69(dd，1H)，8.08(d，1H)，8.18(d，1H)，8.30(s，1H)，11.55(s，1H)实施例85-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑按照一般方法A)1，用62.5g 4-氨基-3-硝基三氟甲苯制备42.5g标题化合物，得到黄色结晶，熔点为100.5-101.5℃。
分析1Hnmr(CDCl3)δ0.79(s，18H)，1.45(s，9H)，1.54(s，3H)，1.56(s，3H)，1.82(s，2H)，2.12(s，2H)，7.44(d，1H)，7.66(dd，1H)，8.10(d，1H)，8.30(s，1H)，8.32(s，1H)，11.55(s，1H)实施例95-三氟甲基-2-(2-羟基-3-烯丙基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑将按GB2319035A的实施例38制备的化合物(13.01g，0.033mol)、氢氧化钾(2.37g，O.036mol)和乙醇(60ml)加入到反应器中并室温下搅拌2小时。向此已加热至85℃的反应混合物中加入烯丙基溴(4.84g，O.039mmol)和碘化钾(O.34g，0.002mol)。在85℃保持4.5小时后，除去溶剂并用100ml庚烷替换。用40ml水将此混合物洗涤3次。除去溶剂得到14.2g相应的O-烯丙基醚，为米色固体。
分析1Hnmr(CDCl3)δ0.78(s，9H)，1.41(s，6H)，1.77(s，2H)，4.60-4.65(d，2H)，5.16-5.34(m.2H)，5.86-6.00(m，1H)，7.06-7.11(d，1H)，7.49-7.54(dd，1H)，7.61-7.67(m，2H)，8.08-8.12(d，1H)，8.35(s，1H)上述制备的O-烯丙基化合物(14.2g)加入到反应器中并加热至190-195℃，在此温度保持5小时。通过闪式柱色谱用硅胶和乙酸乙酯/庚烷溶剂作为洗脱剂纯化得到标题化合物12.2g，为黄色油状物。
分析质谱432(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.78(s，9H)，1.46(s，6H)，1.81(s，2H)，3.53-3.64(d，2H)，5.06-5.20(m，2H)，6.02-6.18(m，1H)，7.29-7.34(d，1H)，7.66-7.72(dd，1H)，8.05-8.12(d，1H)，8.29-8.35(m，2H)，11.17(s，1H)实施例102，2′-亚甲基-双[6-(5-五氟乙基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]按照类似于实施例3和4的合成方法，制备5-五氟乙基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑的Mannich碱，并用其就地制备标题化合物。
实施例11(对比实施例)2-(2-羟基-5-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑按照一般方法A)，由邻硝基苯胺和4-三氟甲基酚开始制备标题化合物。将粗品在硅胶上(庚烷/乙酸乙酯4∶1)严格纯化，并用庚烷重结晶，得到标题化合物，为黄色固体，熔点为119-120℃。用UV光谱、质谱和1HNMR确定结构。
分析质谱m/z 279；1Hnmr(300mHz，CDCl3)δ7.31(d，1H)，7.54(m，2H)，7.61(dd，1 H)，7.97(m，2H)，8.74(d，1H)，11.75(s，1H)实施例125-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑由实施例5的酯化合物与氢化锂铝按照美国专利5280124的实施例19的方法制备标题化合物。此标题化合物的收率为80％，为固体，熔点为90-91℃。
实施例135-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑通过实施例12的化合物与甲基丙烯酰氯在三乙胺的存在下，在甲苯中反应制备标题化合物。
实施例14-17按照实施例12的一般方法，制备式III的以下化合物，其中n是1，m是2而E5是羟基。
实施例 G1G2E114 Cl F 叔丁基15 H 三氟甲基 苯基16 H 三氟甲基 烯丙基17 H 五氟乙基 α-异丙苯基实施例185-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑使用一般方法A)时，用2-叔丁基-4-(2-羟基乙基)酚代替2-α-异丙苯基-4-叔辛基酚，制备标题化合物。
实施例195-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑使用一般方法A)1时，用4-(2-羟基乙基)酚代替2-α-异丙苯基-4-叔辛基酚，制备标题化合物。
实施例205-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑用A)1的一般方法，用47.1g 2，4-二叔丁基酚制备14.1g标题化合物，为黄色针状物，熔点为131-133℃。
实施例215-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑按照美国专利5280124的实施例19的一般方法，由实施例6的酸化合物的酰胺与溶解于乙醚中的氢化锂铝反应，制备标题化合物。
实施例225-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)苯基]-2H-苯并三唑在三乙胺的存在下，在甲苯中，实施例21的化合物与甲基丙烯酰氯反应制备标题化合物。
实施例233-[3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基]甲基丙烯酸-2-羟基丙基酯和3-[3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基]甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯的异构体混合物按照美国专利5280124的实施例25的一般方法，由本发明实施例6的酸化合物和甲基丙烯酸缩水甘油基酯在溶解于甲苯的四丁基溴化铵的存在下制备标题化合物。
实施例24-29按照实施例23的一般方法，制备式III的下列化合物，其中n是1，m是2而E5是-OCH2CHOHCH2OCOC(CH3)＝CH2和-OCH(CH2OH)CH2OCOC(CH3)＝CH2的混合物。
实施例 G1G2E124 ClF α-异丙苯基25 H 氟乙基 苯基26 H 三氟甲基氢27 H 三氟甲基环己基28 H 三氟甲基叔辛基29 H F 苯基实施例30UV吸收数据下表数据说明本发明化合物对波长高于350nm的提高的吸收。当本发明化合物的λmax相对于无取代的苯并三唑类不总是具有显著的位移时，由λmax处吸光度可以看到吸光度更大。下列实施例中，报告了浓度为20mg/l，在375nm的吸光度。这不是摩尔消光值。
化合物*λmax nm∈@λmax吸光度@375nmA34516,5000.28B36217,3000.50C35914,1000.42D34815,0000.35E35815,7000.42F32820,7000.03G35113,4880.43H35412,4940.36*A是2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，B是5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，C是5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，E是5-甲氧甲酰基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，F是2-(2-羟基-5-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，H是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛基酯。
注意到实施例11制备的化合物F与日本昭47-15210公开的化合物接近并在红光区吸光度差。这是UV吸收剂不需要的性质，该吸收剂在UV谱的上区(约350nm)的吸光度是至关重要的。
实施例31黄色颜色数据下列实施例表明了本发明的一些化合物之间颜色的差异，这是在乙酸丁酯中的浓度为30mg/100ml时，由Macbeth Color-Eye仪器检测的。显示了在苯并环的5位和苯环的3和5位具有不同取代基的苯并三唑的相对颜色。在表中，按照增加的b值列出了化合物。此仪器检测的黄色为b，而DE是相应的黄色指数。
化合物*bDEA-0.02 0.07H0.540.72D1.051.28E1.852.25C2.843.35B3.754.42*A是2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，B是5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，C是5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，E是5-甲氧甲酰基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，H是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛基酯。
苯并环上被吸电子基团类似地取代的，但是在苯环的3位没有α-异丙苯基部分的化合物比此位具有α-异丙苯基的化合物具有更好的颜色。
实施例32黄色颜色数据下列实施例说明了在聚合物树脂组合物中，含有在苯并环上被三氟甲基取代的苯并三唑较被磺酰基部分取代的类似的苯并三唑具有较浅颜色。
被测添加剂与聚碳酸酯微粒(MAKROLON2608-1000，Bayer)在Turbula混合器中干混。用单螺旋挤出机在525-550°F(274-288℃)操作将此干混物挤出并微粒化。在真空烘箱中将这些微粒干燥过夜并用注射模具在525-550°F(274-288℃)制成试验片(2″×2″× 0125″)。用ASTMD-1925检测试验片的颜色，作为黄色指数，用分光光度计测定10个片，下表报告的是其平均值。
制剂*黄色指数0.08％亚磷酸酯 4.50.08％亚磷酸酯加 7.90.3％UV吸收剂J0.08％亚磷酸酯加 7.40.3％UV吸收剂K*亚磷酸酯是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，J是5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑。
添加剂与聚碳酸酯微粒(LEXAN141-111N，General Electric)在Turbula混合器中干混。用单螺旋挤出机在525°F(274℃)操作将此干混物挤出并微粒化。在真空烘箱中将这些微粒干燥过夜并用注射模具在525-550°F(274-288℃)制成试验片(2″× 2″×0125″)。测定试验片的颜色，作为黄色指数，用比色计测定8个片，下表报告的是其平均值。
制剂* 黄色指数未被稳定的对照 6.80.3％UV吸收剂K 8.20.3％UV吸收剂L 7.50.3％UV吸收剂M 13.00.3％烷基磺酰基苯并三唑 24.2*K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，L是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，M是5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
实施例33此实施例说明了在涂料组合物中相应的商购苯并三唑，在苯氧环上被给电子基团取代的代表性苯并三唑缺乏耐用性。
通过以固体比率60/40混合试验丙烯酸多元醇树脂和六甲氧基甲基密胺(Resimene747，Monsanto)制备了高固体的热固性丙烯酸清漆。加入0.70％重量的十二烷基苯磺酸催化剂(Nacure5225；KingIndustries)。加入0.25％重量的助流剂Modaflow(Monsanto)以形成具模丙烯酸密胺树脂系统。
用Zahn#2杯用二甲苯将此型号清漆的粘度降低至26-27秒，并以50psi(3.5kg/平方厘米)常规喷雾在1″×3″(2.54cm×7.62cm)石英片上。通过在260°F(127℃)将此石英片烘烤30分钟完成熟化。用1％重量的受阻胺光稳定剂双-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123，Ciba-Geigy)稳定此清漆。以5mmol％重量，将各种被测苯并三唑UV吸收剂掺入清漆中。石英片上膜的厚度为1.15至1.41mils(0.029至0.036mm)。
按照下列方法在Xenon Arc Weather-Ometer中以6500W控制的辐射使用内层石英和外层硼硅酸盐S型滤器将石英片上的膜侵蚀。辐射周期如下40分钟直接辐射，不喷水，然后20分钟光照加前面喷雾，接着60分钟光辐射，最后是60分钟投射加背后喷雾(缩合反应)。此环境是O.55W/M2，340nm，1.98kJ/小时。在此光照周期中，黑色板温度控制在70±2℃。在此光照周期中，相对湿度为50-55％，而在黑暗周期中为100％。长波长UV带的吸光度以Xenon弧光侵蚀的功能记录于下表中。
为了跟踪清漆中UV吸收剂的损失，检测开始时以及在规律的时间间隔侵蚀后的UV谱。用参考光束衰减技术UV分光光度计线性地检测吸光度，至5.5吸光度单位。
假设由UV吸收剂产生的降解产物对UV光谱没有影响。这通过在约300nm谱带和约340nm谱带的吸光度的比率测定来试验。侵蚀此样品时此比率不变化，这表明被侵蚀膜的UV谱相应于在此膜中保留的UV吸收剂的量，如果通过光降解对光谱有影响的话，也是非常小的。
代表性苯并三唑被测化合物以浓度1.93％至3％重量掺入高固体的热固性丙烯酸密胺树脂中，在相同膜厚度中得到相等的被测苯并三唑摩尔浓度，并足以得到约2.0吸光度单位的起始吸光度。此试验样品暴露1002小时。
化合物* 吸光度损失的单位A0.28N1.58*A是2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，N是2-(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-2H-苯并三唑。
这清楚地表明在苯并三唑的苯氧基环上给电子基团的存在对所述苯并三唑的耐受性产生不利的作用。
实施例34在热塑性底物中代表性苯并三唑的耐受性通过将各种被测化合物掺入聚碳酸酯树脂的溶剂铸塑膜中来测定。将自由放置的膜装入带有金属框的薄纸版贮器中，并按照ASTM G26暴露1100和2200小时的干燥条件下，暴露于Atlas C165 Xenon-arc Weather-Ometer中。如上所述通过监控特征性UV吸收的损失测定UV吸收剂的损失。通过膜的颜色或物理完整性的变化测定性能。
在室温下将聚碳酸酯片(LEXAN145，General Electr避c)溶解于二氯甲烷中，同时加入基于聚碳酸酯1至3％重量的被测苯并三唑。用标准引出棒浇铸制备干燥后1m重l厚的膜。
下列试验数据表明采用苯并环的5位被三氟甲基取代的苯并三唑可增加耐受性。这些结果与涂料结果形成对照。
吸光度(最大)化合物*(重量％)550小时后损失(λmax)K (2.5) 0.119 (343nm)G (2.18) 0.025 (352nm)O (2.35) 0.042 (352nm)*K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯。
实施例35按照实施例34的方法，此实施例表明在聚碳酸酯膜中苯并环的5位被三氟甲基部分取代的苯并三唑，在Atlas C165侵蚀计中暴露2000小时后，耐受性增加。
吸光度(最大)化合物*(重量％) 0小时2000小时 损失单位％损失U (2.19) 2.654 2.638 0.016 0.6(352nm)V (1.81) 2.454 2.270 0.184 7.5(344nm)*U是5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，V是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
实施例36以下实施例的数据表明按照实施例35的方法将聚碳酸酯膜暴露后，用ACS分光光度计检测出的颜色变化，该仪器具有大视野，光谱组份包括d/8，10°观察器，按照ASTM D1925在暴露2000小时后检测黄色指数。
这些数据与所见的本发明化合物在稳定性和光谱覆盖方面的优点有关，这些优点直接导致聚碳酸酯树脂膜性能的提高。
化合物*(重量％) Δ黄色指数J(2.19)2.9U(1.81)4.0*J是5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(GB2319035A的实施例38的化合物)，U是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
可以看出此试验化合物J比现有技术化合物J颜料更浅。
实施例37下面的实施例表明苯并环的5位被三氟甲基部分取代的苯并三唑的有色聚缩醛制剂的颜色保护功能的改进。
将被测添加剂与聚缩醛微粒(DELRIN500P NCO10，DuPont)用Turbla混合器干混。将此干混物用双螺旋挤出机在熔化温度约为410°F(210℃)挤出并微粒化。用注射铸模机在410-420°F(204-216℃)将这些微粒铸成被测片(2″×2″×0.060″)。将这些片在Xenon-arcWeather-Ometer中按照自动试验方法SAE J1885暴露。暴露以总辐射，以每平方米千焦耳(kJ/cm2)检测。暴露样品的颜色变化按照ASTM D2244通过检测暴露样品的颜色与未暴露样品比较的颜色差(ΔE)来测定。含量为重量％。
含量* 对照 被测样品聚缩 98.8％98.8％颜料(CHROMOPHTAL红G) 0.30％0.30％受阻胺 0.25％0.25％苯并三唑K0.60％--苯并三唑D--0.60％ACRAWAX C0.05％0.05％600kJ/cm2后颜色差(ΔE) 6.8 5.8900kJ/cm2后 11.7 10.01240kJ/cm2后22.5 20.0*受阻胺是二(1，，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
实施例38下列实施例，通过保光性检测指出了苯并环的5位被三氟甲基部分取代的苯并三唑在保护聚(对苯二酸丁烯酯)方面的优异性能。
将被测添加剂与聚(对苯二酸丁烯酯)微粒(VALOX315-1001，General Electr就c)用Turbla混合器干混。将此干混物用双螺旋挤出机在465-490℃挤出并微粒化。用注射铸模机在475-515°F(246-268℃)将这些微粒铸成被测片(2″×2″×0.060″)。将这些片在Xenon-arcWeather-Ometer中按照ASTM G26试验方法A暴露。在60℃用平滑计按照ASTM D532检测未暴露和暴露的样品的光彩。保光性％＝(暴露样品的光彩/未暴露样品的光彩)×100。含量为重量％。
含量* 对照 被测样品聚(对苯二酸丁烯酯) 98.35％ 98.35％二氧化钛1.00％ 1.00％位阻酚 0.05％ 0.05％亚磷酸酯0.10％ 0.10％苯并三唑K 0.50％ --苯并三唑D -- 0.60％保光性％暴露500小时后 89％94％暴露750小时后 65％82％*位阻酚是3，5-二氧杂亚辛基双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，亚磷酸酯是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
实施例39由二氯甲烷溶液中形成的聚苯乙烯膜(结晶聚苯乙烯得自Chevron，其中没有硬脂酸锌和矿物油)。如实施例34描述，将这些膜暴露于UV光下。样品不含受阻胺稳定剂，并在暴露1000小时后监控由于UV吸收剂的损失和物理完整性的损失(破裂或不能成膜)引起的颜色变化。1500小时后停止暴露。
暴露1000小时和1500小时化合物*(重量％)黄色指数膜完整性GB2319035A的实施例38的化合物(2.19％) 6.2 膜完整化合物U 6.9 不能成膜化合物K 9.2 膜破裂
*化合物U是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，化合物K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑。
吸收紫外线后聚苯乙烯降解得到的产物使UV吸收剂检测的尝试困难。暴露1000小时后得到的颜色数据表明本发明实施例2的化合物的作用。暴露1500小时后，含化合物A和P的膜表现出显著的膜降解，而含本发明实施例2化合物的膜仍完好。
实施例40通过将聚碳酸酯颗粒(LEXAN145，General Electr轻)和UV吸收剂溶解于二氯甲烷中并用引出棒在玻璃板上铸膜，制备含UV吸收剂的约1mil厚的聚碳酸酯膜。将这些膜在Xenon Arc Weather-O-meter中按照ASTM G26试验方法C暴露2000小时，并记录相对于未暴露膜的颜色变化(ΔY1)。
样品*(5％重量)(ΔY1)化合物W6.0化合物P4.4*化合物W是2，2′-亚甲基-双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]，化合物P是2，2′-亚甲基-双[6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]。
本发明化合物比化合物W给聚碳酸酯化合物提供了更好的颜色。
实施例415-三氟甲基-2-[2-羟基-3-α-异丙苯基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑当用A)的一般方法，将-α-异丙苯基-4-叔辛基酚用2-α-异丙苯基-4-(2-羟基乙基)酚代替时，制备了标题化合物。
实施例42UV吸收数据下列数据说明本发明化合物对波长约350nm的光提高的吸收。当本发明化合物的λmax相对于无取代的苯并三唑类不总是具有显著的位移时，正如在λmax处吸光度看到的吸光度更大。下列实施例中，报告了浓度为20mg/l，在375nm的吸光度。这不是摩尔消光值。
化合物*λmax nm ∈@λmax 吸光度@375 nmP357 20,6280.44Q349 23,9080.37*P是2，2′-亚甲基-双[6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]，Q是亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
这表明通过除去此二聚体上的一个吸电子基团，在不危害其至400nm的吸收前提下，此二聚体化合物的颜色显著降低。
实施例43在热塑性底物中代表性苯并三唑的耐受性可以通过将各种被测化合物掺入聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)树脂的溶剂铸膜中来测定。将自由放置的膜装入带有金属框的薄纸版贮器中，并在ASTM G26的干燥条件下，在Atlas C165 Xenon-arc Weather-Ometer中暴露1100和2200小时。如上所述通过监控特征性UV吸收的损失测定UV吸收剂的损失。通过膜的颜色的变化，或在λmax时UV吸收剂的吸光度损失来测定性能。
室温将中等分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(Aldrich)溶解于二氯甲烷中，同时加入基于聚碳酸酯1至3％重量的被测苯并三唑。用标准引出棒浇铸制备干燥后1mil厚的膜。
下列试验数据表明由苯并环的5位被三氟甲基取代的苯并三唑获得的耐受性增加。这些结果与涂料结果形成对照。
吸光度(最大)化合物*(重量％)550小时后损失(λmax)K(2.5) 0.085(342nm)G(2.18)0.040(352nm)0(2.35)0.033(352nm)*K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，
O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯。
实施例44在聚氨酯膜中的损失速度的检测将丙烯酸多元醇(RK 4037，DuPont)用于这些试验，其在甲基戊基甲酮中75％为固体。分子量是7000-9000，而OH数是145。向595g的丙烯酸多元醇中加入26.2g的乙酸丁酯、5.8g的乙酸乙酯和0.4g的50％强度的FC 430(助流剂，3M)，将0.75g TINUVIN123，基于树脂固体重量的1％，加入此混合物中。向2.43g上述混合物中加入0.9g的DESMODURN-3390，一种脂族聚异氰酸酯，90％固体，Bayer。将此UV吸收剂掺入此丙烯酸多元醇组份中。用1000rpm的旋转涂敷技术，涂敷2秒，将形成的聚氨酯作为涂料施用于石英盘上。将此湿涂层在260°F(127℃)熟化30分钟。
用λ-9 UV分光光度计(Perkin Elmer)，每半nm在120nm/分钟用2nm的狭缝收集UV谱。
从1.4mil涂层检测损失速度。在侵蚀前长波UV吸光度谱带在2.3。按照SAEJ-1960(外部自动侵蚀机)0.55瓦/平方英寸，在340nm用内部和外部硼硅酸盐过滤器进行侵蚀。40分钟直接辐射不用水喷雾；20分钟光照加前面喷雾；60分钟光照和60分钟黑暗加后面喷雾(缩合反应)。在此光照周期中，黑色板温度控制在70+2℃。在此光照周期中，相对湿度为50-55％，而在黑暗周期中为100％。约每200小时后损失长波吸光度谱带。
在聚氨酯膜中的侵蚀数据长波吸光度的损失化合物*→ AS T时间小时↓02.51732.15562.5664207 2.43922.18921.4549397 2.38142.11491.0857628 2.312 2.12620.6588857 2.25462.09120.3733998 2.226 2.06450.298*A是2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，S是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，T是2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮。
实施例455-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑按照A)的一般方法由4-氨基-3-硝基三氟甲苯和4-(3-羟基丙基)酚制备此标题化合物，为接近白色的固体，通过柱色谱在硅胶上纯化后熔点为113-114℃。
实施例465-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑将实施例45的化合物、丙酸和催化剂量的对甲苯磺酸溶解于甲苯中，并加热回流6小时，用Dean-Stark分离器除去形成的水。通过蒸馏除去甲苯。将此残余物溶解于庚烷/乙酸乙酯中，用水洗涤两次，然后浓缩。将此粗品在庚烷中重结晶，用小硅胶垫过滤后得到标题化合物，为亮黄色固体，熔点为58-59℃。
实施例475-五氟乙基-2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑按照制备苯并三唑的一般方法由2-硝基-4-五氟乙基苯胺和4-叔丁基酚制备此标题化合物。
实施例48
亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-2′-[4-叔丁基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)酚]由按照A)的一般方法制备的熔点为78-81℃的5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和按照实施例10的一般制备方法制备的2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑制备此标题化合物，为亮黄色固体，通过柱色谱在硅胶上纯化后熔点为157-159C。
实施例49以下实施例的数据表明按照实施例34的方法将聚碳酸酯膜暴露后，用ACS分光光度计检测出的颜色变化，该仪器具有大视野，光谱组份包括d/8，10°观察器，按照ASTM D1925在暴露550小时后检测黄色指数。
这些数据与所见的本发明化合物在稳定性和光谱覆盖方面的优点有关，这些优点直接导致聚碳酸酯树脂膜性能的提高。
化合物*(重量％) 550小时后δ黄色指数空白 4.95K (2.5) 0.79O (2.35)0.70G (2.18)0.35*K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯。
实施例50以下实施例的数据表明按照实施例43的方法将聚(甲基丙烯酸甲酯)膜暴露后，用ACS分光光度计检测出的颜色变化，该仪器具有大视野，光谱组份包括d/8，10°观察器，按照ASTM D1925在暴露550小时后检测黄色指数。
这些数据与所见的本发明化合物在稳定性和光谱覆盖方面的优点有关，这些优点直接导致聚(甲基丙烯酸甲酯)膜性能的提高。
化合物*(重量％) 550小时后δ黄色指数K(2.5) 0.33O(2.35) 0.22G(2.18) 0.09*K是2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯。
实施例51下面实施例的数据表明了按照实施例43的方法暴露前聚(甲基丙烯酸甲酯)膜的起始颜色，其中黄色指数按照ASTM D1925检测。
化合物*(重量％) 起始黄色指数(YI)D (2.89) 11.63O (2.35) 11.19G (2.18) 10.56*D是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯。
这些数据表明含叔丁基部分的化合物在热塑塑料如聚(甲基丙烯酸甲酯)等中提供了优异的颜色性能，其中α-异丙苯基基团的庞大邻位取代不是必需的，因为它是汽车涂料领域迫切需要的，而同时要几乎不表现颜色，但是在热塑组合物中它有相同或更好的性能。
权利要求
1.式I、III或IV的化合物
其中G1是氢原子或氯原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，G6是含1至12个碳原子的全氟烷基，G7是氢原子或含1至12个碳原子的全氟烷基，E1是氢原子、含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至24个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被1或2个羟基取代的含1至24个碳原子的烷基，E2和E2′独立地为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2和E2′独立地为被一个或多个羟基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述含1至24个碳原子的烷基或所述含2至18个碳原子的链烯基，其中E4是含1至24个碳原子的直链或支链烷基；或链上间隔有一个或多个-O-、-NH-或-NE4-基团，或其混合物的所述烷基或链烯基，而其可以无取代或被一个或多个羟基、-OE4或氨基，或其混合物取代；n是1或2，当n是1时，E5是OE6或NE7E8，或者E5是-PO(OE12)2，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或链中间隔有氧原子、硫原子或-NE11的直链或支链C1-C24烷基，且其可以无取代或被羟基或-OCO-E11取代，或C5-C12环烷基，其可以无取代或被羟基取代，或直链或支链C2-C18链烯基，其可以无取代或被羟基取代，C7-C13芳烷基，-CH2-CHOHE13或甘油基，E6是氢原子、直链或支链C1-C24烷基，其无取代或被一个或多个羟基、OE4或氨基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12个碳原子的烷基，E7和E8独立地为氢原子，含1至18个碳原子的烷基，链上间隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直链或支链C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟基烷基，或者E7和E8与N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉环，E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亚烷基，链上间隔有1至3个氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亚烷基，或是C3-C12亚烷基、丁烯撑、丁炔撑、环己撑或亚苯基，每个可被羟基取代。m是0、1或2，p是1，或当X和Y分别为-N(E16)-和-N(E17)-时p是0，E15是基团-CO-C(E18)＝C(H)E19，或当Y是-N(E17)-时，与E17一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氢原子或甲基，而E19是氢原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氢原子、C1-C12烷基或下式基团
其中符号E1、G2、X、Z、m和p定义如上，而E16和E17彼此独立地为氢原子、C1-C12烷基、链上间隔有1至3个氧原子的C3-C12烷基、或者是环己基或C7-C15芳烷基，而当Z是亚乙基的情况下，E16和E17一起也形成亚乙基，当n是2时，E5是一个二价基团-O-E9-O-或-N(E11)-E10-N(E11)-，E9是C2-C8亚烷基、C4-C8烯撑、C4-C8炔撑、环己撑、链上间隔有-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-的直链或支链C4-C10亚烷基，E10是链上可以间隔有-O-的直链或支链C2-C12亚烷基、环己撑、或下式基团
或者E10和E11与二个氮原子形成哌嗪环，E14是直链或支链C2-C8亚烷基、链上间隔有-O-的C4-C10亚烷基、环烷撑、芳基撑或下式基团
其中E7和E8独立地为氢原子、含1至18个碳原子的烷基，或E7和E8-起为含4至6个碳原子的亚烷基、3-氧代-1，5-亚戊基、3-亚氨基-1，5-亚戊基或3-甲基亚氨基-1，5-亚戊基，E11是氢原子、直链或支链C1-C18烷基、C5-C12环烷基、直链或支链C2-C18链烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，E12是直链或支链C1-C18烷基、直链或支链C3-C18链烯基、C5-C10环烷基、C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，E13是氢原子、被-PO(OR12)2取代的直链或支链C1-C18烷基、无取代或被OH取代的苯基、C7-C15芳烷基或-CH2OE12，L是含1至12个碳原子的亚烷基、含2至12个碳原子的1，1-亚烷基，亚苄基、对苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-间苯二甲基或1，1-环烷撑，且式(I)中的条件是如果E1是苯基而E2是叔辛基，或如果E1是α-异丙苯基而E2是α-异丙苯基、叔丁基、叔辛基、壬基或十二烷基，或者如果E1是氢原子而E2是叔辛基或甲基，则G2不是三氟甲基；以及如果E2是叔辛基而E1是苯基或α-异丙苯基，则G2不是氟，而式IV的条件是当G6和G7为三氟甲基时，E2和E2′不相同。
2.权利要求1的式I化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子或含4至24个碳原子的直链或支链烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；E2是含1至24个碳原子的直链或支链烷基，含2至18个碳原子的直链或支链烯基，含5至12个碳原子的环烷基，含7至15个碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，或者E2为被一个或多个羟基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2，或其混合物取代的所述含1至24个碳原子的烷基或所述含2至18个碳原子的链烯基，其中E4是含1至24个碳原子的直链或支链烷基；或链上间隔有一个或多个-O-、-NH-或-NE4-基团，或其混合物的所述烷基或链烯基，而其可以无取代或被一个或多个羟基、-OE4或氨基，或其混合物取代；E11是氢原子、直链或支链C1-C18烷基、C5-C12环烷基、直链或支链C2-C18链烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基。
3.权利要求1的式I化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子或含4至24个碳原子的直链或支链烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至4个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2为被一个或多个羟基、-OCOE11、氨基、-NHCOE11，或其混合物取代的所述含1至24个碳原子的烷基或所述含2至18个碳原子的链烯基；或链上间隔有一个或多个-O-的所述烷基或链烯基，而其可以无取代或被一个或多个羟基取代。
4.权利要求1的式IIIA化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子、含4至24个碳原子的直链或支链烷基或含7至15个碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，或E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亚烷基，链上间隔有1至3个氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亚烷基，或是C3-C12亚烷基、丁烯撑、丁炔撑、环己撑或亚苯基，每个被一个羟基取代。m是0、1、2或3，p是1，或当X和Y分别为-N(E16)-和-N(E17)-时p是0，E15是基团-CO-C(E18)＝C(H)E19，或当Y是-N(E17)-时，与E17一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氢原子或甲基，而E19是氢原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氢原子、C1-C12烷基或下式基团
而其它取代基定义如权利要求1。
5.权利要求1的式IIIA的化合物
其中G1是氢原子，G2是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，E1是氢原子、含4至24个碳原子的直链或支链烷基或含7至15个碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，其中E6是氢原子、直链或支链C1-C24烷基，其无取代或被一个或多个羟基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12个碳原子的烷基，E7和E8独立地为氢原子，含1至18个碳原子的烷基，链上间隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直链或支链C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟基烷基，或者E7和E8与N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉环，而其它取代基定义如权利要求1。
6.权利要求1的式IV化合物
其中G6是含1至12个碳原子的全氟烷基或氟，G7是氢原子或三氟甲基，E2和E2′独立地为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是含1至12个碳原子的亚烷基、含2至12个碳原子的1，1-亚烷基，亚苄基、对苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-间苯二甲基或1，1-环烷撑。
7.权利要求1的式IV化合物
其中G6是三氟甲基，G7是氢原子或三氟甲基，E2和E2′独立地为含1至24个碳原子的直链或支链烷基、含2至18个碳原子的直链或支链链烯基、含5至12个碳原子的环烷基、含7至15个碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯环上被1至3个含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是亚甲基。
8.权利要求1的化合物，其中G2是三氟甲基或氟，G6是三氟甲基而G7是氢原子的。
9.权利要求1的化合物，它们是(c)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；(d)2，2′-亚甲基-双[6-(5-五氟乙基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]；(e)亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]；(f)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸；(g)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(h)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛基酯；(i)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(j)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(k)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(l)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙烯酰基氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(m)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-甲基丙烯酰基氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(p)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-α-异丙苯基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(q)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-α-异丙苯基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(r)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；(s)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；(t)5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；(u)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(v)5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(w)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(x)5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并三唑；(y)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(z)5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(aa)5-五氟乙基-2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；或(bb)亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)]-2′-[4-叔丁基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
10.对热、氧化或光引起的降解稳定的组合物，其中含有(a)遭受热、氧化或光引起的降解的有机物质，及(b)有效稳定量的权利要求1的式I、III或IV的化合物。
11.权利要求10的组合物，其中有机物质是天然的、半合成的或合成的聚合物。
12.权利要求10的组合物，其中有机物质是涂料。
13.权利要求11的组合物，其中聚合物是聚烯烃、聚碳酸酯、聚苯乙烯、ABS、尼龙(聚酰胺)、聚芳基胺、聚酯、聚氨酯、聚醚砜、聚丙烯酸酯、苯乙烯改性的橡胶、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚缩醛(聚甲醛)，或其它掺合物或共聚物如聚(乙烯/1，4-环己撑二亚甲基对苯二甲酸酯)PETG或乙烯/丙烯酸共聚物或其盐(离子交联聚合物)。
14.权利要求10的组合物，其中还含有有效稳定量的至少一种其它UV吸收剂，它们选自苯并三唑类、s-三嗪类、羟基二苯酮类、α-氰基丙烯酸酯类、N，N′-草酰二苯胺类和苯甲酸酯类。
15.权利要求10的组合物，其中还含有有效稳定量的受阻胺。
16.权利要求1的式I、III或IV化合物稳定有机物质，使之抗热、氧化或光引起的降解的用途。
全文摘要
苯并环的5位被一种吸电子基团取代的苯并三唑UV吸收剂,当掺入汽车涂料中时,其表现出提高的耐受性和非常低的损失速度。当其苯环的3位被苯基或苯基烷基如α－异丙苯基取代时,这种效果尤为明显。苯并环的5位被全氟烷基如三氟甲基取代的这些化合物因其耐受性提高和优异的溶解性以及在一些热塑组合物中的优异的颜色性质,而特别引起兴趣。
文档编号C07F9/6518GK1265395SQ0010113
公开日2000年9月6日 申请日期2000年1月20日 优先权日1999年1月21日
发明者R·拉维尚德兰, A·D·德贝利斯, R·伊吟加, J·苏哈多尼克, J·P·沃尔夫, 小M·G·伍德, R·E·德特勒夫森 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司