专利名称：一种有机电致发光器件的制备方法
技术领域：
本发明涉及电子元件中有机电致发光技术领域。
背景技术：
近年来，导电聚合物聚3， 4-乙烯基二氧噻吩(PEDOT)由于具有电导率高、 热稳定及透明性好等特点，逐步成为有机电子材料研究的热点。掺杂态的PEDOT 具有较高的电导率，为一种富空穴材料，因而可以作为有机电子器件的空穴传 输材料。其后通过共聚的方法，拜尔公司获得了一种电导率可调控且水溶性的3， 4-聚乙撑二氧瘗吩/聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)导电聚合物胶体，它具有环境 稳定性好以及良好的电子阻挡特性和透明性，并对ITO有良好的亲合性，成为有 机电致发光器件空穴注入緩冲层的理想材料。在发光层之间引入能级和ITO相匹 配的有机材料作为空穴注入緩冲层进行界面修饰，可以增强空穴的注入效率， 从而减小开启电压，在一定程度上增强发光效率。目前，为了提高PEDOT:PSS 作为空穴注入层的注入效率主要有两方面的报道 一方面通过和不同有机溶剂 混合、加入掺杂剂以及用臭氧、等离子处理和施加电场等方法对它的空穴注入 性能进行改善，以提高器件的发光性能。另一方面通过改变空穴注入层的薄膜 结构，如采用准有序膜来代替无序旋涂膜来制备PEDOT:PSS空穴注入层，可以 明显提高空穴注入效率，从而改善器件的发光性能。但目前针对PEDOT:PSS来 制备有序膜的方法主要为静电自组装方法(electrostatic self-assembly, ESA), 而这种薄膜制备方法无法避免聚电解质层间的交联，层与层之间界面较为模糊 而只能获得一种准有序结构，无法进一步改善导电聚合物PEDOT材料的空穴注 入效率。因此采用一种有效的方法来获得超薄、高度有序的PEDOT薄膜，对于
制备高性能的空穴注入层并提高有机电致发光器件的性能具有重要意义。
Langmuir-Blodgett (LB)技术是一种在分子水平上组装有序超薄膜材料的
技术，LB膜界面具有局域化学控制和有序模板效应，这种方法不仅可以获得超 薄厚度的薄膜，而且还能够得到高度有序的薄膜。这种方法可以通过静电诱导 的方式让表面单分子层与亚相中的物质结合后来获得稳定的复合单分子层，然 后将复合单分子层通过逐层组装的方式构筑于基片上。通过该方法来制备 PEDOT:PSS多层有序膜，可以探索可溶性且可电离的导电聚合物在气/液界面的 组装过程，并研究组装到基片后这种固态多层有序膜中载流子传输过程，为其 它类似的聚合物有序薄膜的制备提供重要参考。
从目前研究来看，对PEDOT:PSS有序纳米薄膜的研究取得了一定的进展， 但也存在很多问题。目前主要的方法还是集中于ESA方法，而这种方法由于无 法获得完全有序的层状结构，而影响了 PEDOT:PSS作为空穴注入材料时性能的 提高，因此迫切需要一种方法来获得结构上严格有序的PEDOT:PSS有序薄膜结 构。采用基于LB膜法的静电诱导沉积技术，借助其对复合单分子膜的精确控制， 从而可以获得严才各有序的纳米结构，在作为空穴注入材料时可以有效减小阳极 层与空穴传输层间的接触势垒，改善载流子注入效率，提高OLED器件的发光 效率。
尽管近年来OLED技术已取得长足的进步，但是目前的技术在有机电致发 光领域中仍然存在很多瓶颈。无论是从薄膜的材料还是从薄膜的结构来提高器 件的空穴注入效率都是至关重要的。尤其是利用已知的具有优良光电性能的导 电聚合物材料、采用结构优化、尽可能提高器件性能的结构，如LB膜法或者静 电自组装等方法，实现载流子注入效率的提高，而得到高效、低成本的器件方 面，特别需要人们去不断的探索。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是如何提供一种有机电致发光器件的制备方法，
缺陷，提高了器件的空穴注入效率，制备方法合理简单，易于操作，与器件其 它结构的制备工艺兼容。
本发明所提出的技术问题是这样解决的提供一种有机电致发光器件的制 备方法，器件结构包括阳极层、阴极层和设置在所述阳极层和阴极层之间的有 机功能层，有机功能层至少包括空穴注入层和发光层，发光层在外加电源的驱 动下发光，其特征在于，制备方法包括以下步骤
(1) 根据不同的阳极层进行表面带正电荷处理；
(2) 将阳离子表面活性剂溶于溶剂中，形成表面活性剂单分子溶液；
(3) 将可溶性导电聚合物溶于亚相，并调整溶液的pH值(10<PH<11.5);
(4) 将表面活性剂单分子溶液滴加于含导电聚合物的亚相，并依靠静电作用 力形成复合单分子膜；
(5) 控制LB拉膜机滑障压缩复合单分子膜到成膜膜压，将处理后的基片采 用垂直或水平成膜的方式将复合单分子膜转移至基片上，得到器件空穴注入层；
(6) 将沉积了空穴注入层的基片转移至有机真空蒸发室，按照器件结构依次 蒸镀有机功能层，所述有机功能层包括发光层、空穴传输层或者电子传输层；
(7) 在有机层蒸镀结束后将其传送至金属真空蒸发室中进行阴极层的制备；
(8) 将做好的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围；
(9) 测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光谱参数。 按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述可
溶性导电聚合物可溶于亚相并发生电离，其发生电离后能够与离子化表面活性 剂形成稳定的复合单分子膜，如3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸、聚苯胺/ 聚苯乙烯磺酸、聚p塞吩/聚苯乙烯磺酸。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，阳离子 表面活性剂材料具有成膜特性、在液相中电离的阳离子离子表面活性材料，如 十八铵、十八烷基溴化铵等。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，通过选 择不同的可溶性且可电离的导电聚合物而在阳极层上得到不同的导电有序纳米 薄膜结构。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述发
材料层，在所述外加电源的驱动下，发出蓝光或者绿光或者红光。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述电 子传输层是金属配合物材料或者噁二唑类电子传输材料，或者咪唑类电子传输
材料；所述空穴传输材料是芳香族二铵类化合物或星形三苯胺化合物。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述阳 极层是金属氧化物薄膜或者金属薄膜，该金属氧化物薄膜可以是ITO薄膜或者 氧化锌薄膜或氧化锡锌薄膜，该金属薄膜可以是金、铜、银等功函数较高的金 属薄膜；所述阴极金属层是金属薄膜或合金薄膜，该金属薄膜可以是锂或镁或 钓或锶或铝或铟等功函数较低的金属薄膜或它们与铜或金或银等的合金薄膜。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述发 蓝光的荧光材料层是双(2-曱基-8-羟基喹啉)(对苯基苯酚)铝(BAlq)或者9,10-二 -(2-萘基)蒽(ADN或BAN);所述发出绿光的荧光材料层可以是Alq3;所述的发 出红色的掺杂荧光材料为Alq3:DCJTB掺杂型材料，主体材料为Alq3,或者ADN 等能级差异较大的材料，掺杂染料一般为DCJTB或者DCM或者DCM1等红光 染料。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤
(1) 利用洗涤剂、乙醇溶液和去离子水对阳极衬底进行超声清洗，然后针对 不同衬底进行表面带正电荷处理，最后用干燥氮气吹干；
(2) 将十八铵超声分散溶于氯仿中，十八铵的浓度为0.5mg/ml,以便形成表 面活性剂单分子溶液；
(3) 将可溶性导电聚合物3， 4聚乙撑二氧p塞吩/聚苯乙烯磺酸超声处理后溶 于亚相水溶液，浓度为10^M，并调整溶液的pH值为10.2;
(4) 采用孩i量进样器抽取100 W十八铵/氯仿溶液滴加于含导电聚合物3， 4 聚乙撑二氧p塞吩/聚苯乙烯磺的亚相，待氯仿挥发20min后开始压膜，此时在气 /液界面已形成十八铵/ (3， 4聚乙撑二氧p塞吩/聚苯乙烯磺酸)复合单分子膜；
(5) 控制LB拉膜机滑障以2 mm/min的速度压缩复合单分子膜到30 mN/m 的膜压，将表面带正电荷的基片采用垂直或水平成膜的方式将复合单分子膜转
移至基片上，成膜速率为lmm/min，得到十八铵/(3, 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙 烯-黄酸)作为器件的空穴注入层；
(6) 将沉积了空穴注入层的基片转移至有机真空蒸发室，按照器件结构依次 蒸镀有机功能层，所述有机功能层包括发光层、空穴传输层或者电子传输层；
(7) 在有机层蒸镀结束后将其传送至金属真空蒸发室中进行阴极层的制备，
(8) 将做好的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围；
(9) 测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光镨参数。 采用十八铵/ (3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)导电有序纳米薄膜作为空
穴注入层，从而得到一种有才几电致发光结构
阳极/{(3， 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(3, 4-聚乙撑 二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸》n/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极，n由薄膜的层 数决定。
按照本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以 下步骤
(1) 针对不同的器件阳极层进行清洗及表面带正电荷处理，处理后的基片用 干燥氮气吹干；
(2) 将十八烷基溴化铵超声分散溶于氯仿中，十八烷基溴化铵的浓度为 0.5mg/ml，形成表面活性剂单分子溶液；
(3) 将可溶性导电聚合物3， 4聚乙撑二氧p塞吩/聚苯乙烯磺酸超声处理后溶 于亚相水溶液，浓度为1(T3M，并调整溶液的pH值为10.2;
(4) 采用微量进样器抽取100 (il十八烷基溴化铵/氯仿溶液滴加于含导电聚 合物3, 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺的亚相，待氯仿挥发20min后开始压膜， 此时在气/液界面已形成十八烷基溴化铵/ ( 3, 4聚乙撑二氧噻吻V聚苯乙烯磺酸) 复合单分子膜；
(5) 控制LB拉膜机滑障以2 mm/min的速度压缩复合单分子膜到一定膜压 (30 mN/m)，将表面带正电荷的基片采用垂直或水平成膜的方式将复合单分子
膜转移至基片上，成膜速率为1 mm/min,得到十八烷基溴化铵/(3, 4聚乙撑二 氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)作为器件的空穴注入层；
(6) 将沉积了空穴注入层的基片转移至有机真空蒸发室，按照器件结构依次 蒸镀有机功能层，所述有机功能层包括发光层、空穴传输层或者电子传输层；
(7) 在有机层蒸镀结束后将其传送至金属真空蒸发室中进行电极的制备，所 述电极包括阴极层或者阳极层；
(8) 将做好的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围；
(9) 测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光谱参数。 采用十八烷基溴化铵/ (3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯》黄酸)导电有序纳米薄
膜作为空穴注入层，从而得到一种有机电致发光结构
阳极/{(3， 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(3, 4-聚乙撑 二氧瘗吩/聚苯乙烯磺酸)} /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极，n由薄膜的层 数决定。
按照本发明的制备方法所制得的有机电致发光器件，其特征在于，器件结 构包括
④阳极/{(3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/3, 4-聚乙 撑二氧噢吩}。 /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极；
阳极/{(聚苯胺/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/((聚苯胺/聚苯乙烯磺 酸仏/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极；
阳极/{(聚噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(聚噻吩/聚苯乙烯磺 酸)L /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极；
其中n由薄膜的层数决定。
本发明所提供的有机电致发光器件的制备方法中，首先将阳离子表面活性 剂和可溶性可电离的导电聚合物在气/液界面进行组装，然后通过LB法将导电 聚合物/表面活性剂层状有序纳米结构转移致阳极层，作为器件的空穴注入层， 然后再进行器件其它功能层及电极薄膜的制备。所用空穴注入层材料为导电聚 合物/表面活性剂复合有序納米薄膜，导电聚合物材料可溶解可电离，活性剂材 料为阳离子离子表面活性剂，因而选择范围宽，可通过不同导电聚合物的选择 实现不同导电聚合物有序膜作为空穴注入层。这种有序纳米薄膜结构可以有效 的减小阳极层与空穴传输层之间接触势垒，增加空穴载流子的注入效率，提高
OLED器件的发光效率。同时这种制备方法基于成熟的LB膜法，简单可控，并
育^ 实现大面积成膜。
图l是导电聚合物多层有序膜作为空穴注入层后器件原理图2是本发明所提供的实施例1中所述器件的性能特性测试曲线，2a为亮 度-电压特性曲，2b为电致发光光谱。
其中，1、阳极层，2、空穴注入层(导电聚合物多层有序膜)，3、空穴传 输层，4、发光层，5、电子传输层，6、阴极层，7、外加电源。
具体实施例方式
下面结合附图以及实施例对本发明作进一步的说明。
本发明提供了 一种在阳极层上构筑导电聚合物层状有序纳米薄膜作为空穴 注入层的有机电致发光器件及其制备方法。通过基于LB膜的静电诱导沉积方 法，该方法首先通过在水溶液中可电离的阳离子表面活性剂和可溶可电离的导 电聚合物在气/液界面进行组装，结合为稳定的复合单分子薄膜，然后通过普通 的LB膜法以逐层组装的方式将表面活性剂/导电聚合物复合单分子膜转移至阳 极层，得到一种层状有序纳米结构作为OLED器件的空穴注入层，空穴注入层 的厚度可以通过成膜的层数来进行调控。该有序纳米薄膜空穴注入层制备完成 后，可以通过常规方法制备器件其它功能层。
图l是导电聚合物多层有序膜作为空穴注入层后器件原理图，其中1、阳 极层，2、空穴注入层(导电聚合物多层有序膜)，3、空穴传输层，4、发光层， 5、电子传输层，6、阴极层，7、外加电源。
本发明的特点是采用了一种表面活性剂/导电聚合物层状有序纳米结构作为 OLED器件的空穴注入层，空穴注入层的厚度可以通过层数调节。依托成熟的 LB膜成膜方法，本发明制备的空穴注入层严格有序并可控，可以转移至多种基 片上，并实现大面积成膜，适宜于大面积OLED器件的制备。
采用本发明制备的一些有机电致发光器件举例如下
①阳极/{(3, 4-聚乙撑二氧噻p分/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/3, 4-聚乙 撑二氧谨:吩L /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极；② 阳极/{(聚苯胺/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/((聚苯胺/聚苯乙烯磺酸)L
/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极；
③ 阳极/{(聚噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(聚谨吩/聚苯乙烯磺酸》n
/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极； 以下是本发明的具体实施例
实施例1
如图l所示，器件结构中的有机功能层包括空穴传输层2，发光层3和电子 传输层4，其中发光层3分别为蓝色发光层或者绿色发光层。
器件的空穴传输层材料为NPB,发光层材料为BAlq或者Alq3,电子传输 材料为Alq3,阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为
玻璃衬底/ITO /{(3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸))n (n= 4, 8, 12 )/ NPB(20 nm) /BAIq(10 nm)/Alq3 (10 nm)/Mg:Ag(100 nm)
制备方法如下
(1) 利用洗涤剂、乙醇溶液和去离子水对阳极衬底进行超声清洗，清洗后在 25°/。氨水30%11202:&0(1:1:5)的溶液中超声处理，处理完后用干燥氮气吹干；
(2) 将十八铵超声分散溶于氯仿中，十八铵的浓度为0.5mg/ml，以便形成表 面活性剂单分子溶液；
(3) 将可溶性导电聚合物3， 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸超声处理后溶 于亚相水溶液，浓度为1(^M，并调整溶液的pH值为10.2;
(4) 采用微量进样器抽取IOO pl十八铵/氯仿溶液滴加于含导电聚合物3， 4 聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯石黄的亚相，待氯仿挥发20min后开始压膜，此时在气 /液界面已形成十八铵/(3, 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)复合单分子膜；
(5) 控制LB拉膜机滑障以2 mm/min的速度压缩复合单分子膜到一定膜压 (30 mN/m),将表面带正电荷的基片采用垂直或水平成膜的方式将复合单分子
膜转移至基片上，成膜速率为1 mm/min，得到十八铵/ (3, 4聚乙撑二氧噻吩/ 聚苯乙烯磺酸)作为器件的空穴注入层，成膜次数分别为4， 8, 12层；
(6) 将沉积完空穴注入层后的基片转移至有机真空蒸发室，待室内气压为
4xl(T4Pa,开始进行有机薄膜的蒸镀。按照如上所述器件结构依次蒸镀的空穴传 输层NPB为20nm,发光层材料BAlq层10 nm, Alq3层10 nm并且兼作电子 传输层。各有机层的蒸镀速率0.1nm/s，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜 厚仪监控。
(7) 在有机层蒸镀结束后将基片传送至金属真空蒸发室中进行金属电极的制 备。其气压为3xlO-3Pa,蒸镀速率为1 nm/s,合金中Mg， Ag比例为~ 10:1，膜 层厚度为100 nm。蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。
(8) 将做好的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为99.9%氮气氛围。
(9) 测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光谱参数。 器件亮度-电压曲线及电致发光光谱参见附图2。
实施例2
如图l所示，器件结构中的有机功能层包括空穴传输层2，发光层3和电子 传输层4，其中发光层3分别为蓝色发光层或者绿色发光层。
器件的空穴传输层材料为NPB,发光层材料为BAlq或者Alq3,电子传输 材料为Alq3,阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为
玻璃衬底/ITO /{(3 ， 4-聚乙撑二氧瘗吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基溴化铵 链/(3， 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸》n (n= 4, 8, 12 )/ NPB(20 nm) /BAlq(10 nm)/Alq3 (10 nm)/Mg:Ag(100 —
器件的制备流程与实施方式1相同 实施例3
如图l所示，器件结构中的有机功能层包括空穴传输层2，发光层3和电子 传输层4，其中发光层3分别为蓝色发光层或者绿色发光层。
器件的空穴传输层材料为NPB,发光层材料为BAlq或者Alq3,电子传输 材料为Alq3，阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为
玻璃衬底/ITO /{(聚苯胺/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(聚苯胺/聚苯乙烯 磺酸))n (n= 4， 8, 12 )/ NPB(20 nm) /BAlq(10 nm)/Alq3 (10 nm)/Mg:Ag(100 nm)
器件的制备流程与实施方式1相同 实施例4
如图l所示，器件结构中的有机功能层包括空穴传输层2，发光层3和电子 传输层4，其中发光层3分别为蓝色发光层或者绿色发光层。
器件的空穴传输层材料为NPB,发光层材料为BAlq或者Alq3,电子传输 材料为Alq3,阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为
玻璃衬底/ITO /{(聚苯胺/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基溴化铵链/(聚苯胺/聚 苯乙烯磺酸))n (n= 4, 8, 12 )/ NPB(20 nm) /BAlq(10 nm)/Alq3(10 nm)/Mg:Ag(100 nm)
器件的制备流程与实施方式1相同 实施例5
如图l所示，器件结构中的有机功能层包括空穴传输层2，发光层3和电子 传输层4，其中发光层3分别为蓝色发光层或者绿色发光层。
器件的空穴传输层材料为NPB,发光层材料为BAlq或者Alq3，电子传输 材料为Alq3，阴极层用MgAg合金。整个器件结构描述为
玻璃衬底/ITO /{(聚瘗吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(聚瘗吩/聚苯乙烯 磺酸))n (n- 4， 8, 12 )/ NPB(20 nm) /BAlq(10 nm)/Alq3 (10 nm)/Mg:Ag(100 nm)
器件的制备流程与实施方式1相同 实施例6
如图l所示，器件结构中的有机功能层包括空穴传输层2，发光层3和电子 传输层4，其中发光层3分别为蓝色发光层或者绿色发光层。
器件的空穴传输层材料为NPB，发光层材料为BAlq或者Alq3,电子传输 材料为Alq3,阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为
玻璃衬底/ITO /{(聚噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基溴化铵链/(聚噻吩/聚 苯乙烯磺酸》n (n= 4, 8， 12 )/ NPB(20 nm) /BAlq(10 nm)/Alq3(10 nm)/Mg:Ag(100 nm)
器件的制备流程与实施方式1相同。
权利要求
1.一种有机电致发光器件的制备方法，器件结构包括阳极层、阴极层和设置在所述阳极层和阴极层之间的有机功能层，有机功能层至少包括空穴注入层和发光层，发光层在外加电源的驱动下发光，其特征在于，制备方法包括以下步骤:(1)根据不同的阳极层进行表面带正电荷处理；(2)将阳离子表面活性剂溶于溶剂中，形成表面活性剂单分子溶液；(3)将可溶性导电聚合物溶于亚相，并调整溶液的pH值；(4)将表面活性剂单分子溶液滴加于含导电聚合物的亚相，并依靠静电作用力形成复合单分子膜；(5)控制LB拉膜机滑障压缩复合单分子膜到成膜膜压，将处理后的基片采用垂直或水平成膜的方式将复合单分子膜转移至基片上，得到器件空穴注入层；(6)将沉积了空穴注入层的基片转移至有机真空蒸发室，按照器件结构依次蒸镀有机功能层，所述有机功能层包括发光层、空穴传输层或者电子传输层；(7)在有机层蒸镀结束后将其传送至金属真空蒸发室中进行阴极层的制备；(8)将步骤(7)所得到的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围；(9)测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光谱参数。
2、 根据权利要求1所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所 述可溶性导电聚合物包括3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸、聚苯胺/聚苯乙 烯磺酸和聚噢吩/聚苯乙烯石黄酸。
3、 根据权利要求1所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，阳 离子表面活性剂材料包括十八铵、十八烷基溴化4妄。
4、 根据权利要求1所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所 述发光层是发出蓝光的荧光材料层或者发出绿光的荧光材料层或者发出红光的 掺杂材料层，在所述外加电源的驱动下，发出蓝光或者绿光或者红光。
5、 根据权利要求1所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所 述电子传输层是金属配合物材料或者噁二唑类电子传输材料，或者咪唑类电子传输材料；所述空穴传输材料是芳香族二铵类化合物或星形三苯胺化合物。
6、 根据权利要求4所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所 述发蓝光的荧光材料层是双(2-曱基-8-羟基会啉)(对苯基苯酚)铝或者9，10-二-(2-萘基)蒽；所述发出绿光的荧光材料层可以是Alq3;所述的发出红色的掺杂荧光 材料为Alq3:DCJTB 4参杂型材料。
7、 根据权利要求1所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所 述阳极层是金属氧化物薄膜或者金属薄膜；所述阴极金属层是金属薄膜或合金 薄膜。
8、 根据权利要去1 3任一所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在 于，包括以下步骤(1) 利用洗涤剂、乙醇溶液和去离子水对阳极衬底进行超声清洗，然后针对 不同衬底进行表面带正电荷处理，最后用干燥氮气吹干；(2) 将十八铵超声*溶于氯仿中，十八铵的浓度为0.5mg/ml,以便形成表 面活性剂单分子溶液；(3) 将可溶性导电聚合物3， 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸超声处理后溶 于亚相水溶液，浓度为10^M,并调整溶液的pH值为10.2;(4) 采用微量进样器抽取IOO pd十八铵/氯仿溶液滴加于含导电聚合物3， 4 聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯^黄的亚相，待氯仿挥发20min后开始压膜，此时在气 /液界面已形成十八铵/(3, 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)复合单分子膜；(5) 控制LB拉膜机滑障以2 mm/min的速度压缩复合单分子膜到30 mN/m 的膜压，将表面带正电荷的基片采用垂直或水平成膜的方式将复合单分子膜转 移至基片上，成膜速率为lmm/min，得到十八铵/(3, 4聚乙撑二氧p塞吩/聚苯乙 烯磺酸)作为器件的空穴注入层；(6) 将沉积了空穴注入层的基片转移至有机真空蒸发室，按照器件结构依次 蒸镀有机功能层，所述有机功能层包括发光层、空穴传输层或者电子传输层；(7) 在有机层蒸镀结束后将其传送至金属真空蒸发室中进行阴极层的制备， (8) 将步骤(7)得到的器件传送到手套箱进4亍封装，手套箱为氮气氛围；(9) 测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光谱参数。
9、 根据权利要求1 3人一所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在 于，包括以下步骤(1) 针对不同的器件阳极层进行清洗及表面带正电荷处理，处理后的基片用 干燥氮气吹干；(2) 将十八烷基溴化铵超声分散溶于氯仿中，十八烷基溴化铵的浓度为 0.5mg/ml，形成表面活性剂单分子溶液；(3) 将可溶性导电聚合物3， 4聚乙撑二氧p塞吩/聚苯乙烯磺酸超声处理后溶 于亚相水溶液，浓度为10-3M,并调整溶液的pH值为10.2;(4) 采用微量进样器抽取100 pl十八烷基溴化铵/氯仿溶液滴加于含导电聚 合物3， 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺的亚相，待氯仿挥发20min后开始压膜， 此时在气/液界面已形成十八烷基溴化铵/ ( 3， 4聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸) 复合单分子膜；(5) 控制LB拉膜机滑障以2 mm/min的速度压缩复合单分子膜到30 mN/m 的膜压，将表面带正电荷的基片采用垂直或水平成膜的方式将复合单分子膜转 移至基片上，成膜速率为1 mm/min，得到十八烷基溴化铵/(3， 4聚乙撑二氧噻 吩/聚苯乙烯磺酸)作为器件的空穴注入层；(6) 将沉积了空穴注入层的基片转移至有机真空蒸发室，按照器件结构依次 蒸镀有机功能层，所述有t^功能层包括发光层、空穴传输层或者电子传输层；(7) 在有机层蒸镀结束后将其传送至金属真空蒸发室中进行电极的制备，所 述电极包括阴极层或者阳极层；(8) 将步骤(7)所得到的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围；(9) 测试器件的电流-电压-亮度特性，同时测试器件的发光光谱参数。
10、 一种有机电致发光器件，其特征在于，器件结构包括①阳极/{(3, 4-聚乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/3， 4-聚乙 撑二氧噻吩^ /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极； ② 阳极/{(聚苯胺/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/((聚苯胺/聚苯乙烯磺 酸》n /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴才及；③ 阳极/((聚噻吩/聚苯乙烯磺酸)/双倍十八烷基链/(聚p塞吩/聚苯乙烯磺酸》n /空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极； 其中n由薄膜的层数决定。
全文摘要
本发明公开了一种有机电致发光器件的制备方法，首先将阳离子表面活性剂和可溶性可电离的导电聚合物在气/液界面进行组装，然后通过LB法将导电聚合物/表面活性剂层状有序纳米结构转移致阳极层，作为器件的空穴注入层，然后再进行器件其它功能层及电极薄膜的制备。本发明中的空穴注入层材料，由于具有很好的有序层状结构，使得空穴传输层与阳极层之间的接触势垒降低，空穴的注入效率增加。本发明可用于大面积聚合物空穴注入层的制备，制作高质量有机电致发光显示器件。
文档编号H01L51/56GK101373817SQ20081004633
公开日2009年2月25日 申请日期2008年10月21日 优先权日2008年10月21日
发明者于军胜, 徐建华, 杨亚杰, 蒋亚东 申请人:电子科技大学