二咔唑基类衍生物及其制备方法和应用及电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种二咔唑基类衍生物及其制备方法和应用及电致发光器件。所述二咔唑基类衍生物的结构通式如图：其中，所述R为吸电子基团。本发明所用化合物以二咔唑基为中心结构，在任意一个咔唑的3-位上键联不同吸电子基团，有效调整主体材料的共轭系统，调节主体化合物的三重态能级，使主体材料的HOMO与LUMO能级与蓝光客体的能级更好地匹配。另外化合物的电子空穴传输性能通过吸电子基团加以调整，促使主体材料的空穴与电子传输能力趋于平衡，器件发光效率提高，并且在高亮度条件下的效率滚降较小，使其可广泛应用于有机电致发光领域。
【专利说明】二咔唑基类衍生物及其制备方法和应用及电致发光器件
【技术领域】
[0001]本发明涉及发光材料领域，尤其涉及一种二咔唑基类衍生物及其制备方法和应用及电致发光器件。
【背景技术】
[0002]二咔唑基类磷光主体化合物由于其电子传输能力相对较弱，以及其HOMO/ LUMO能级与相邻活性层能级匹配不好等缺陷限制了其在蓝光磷光主体材料中的应用和发展，导致目前二咔唑基类磷光主体化合物在蓝光磷光主体材料中研究和应用相对较少。
[0003]因此，现有技术还有待于改进和发展。
【发明内容】
[0004]鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种二咔唑基类衍生物及其制备方法和应用及电致发光器件，旨在解决目前二咔唑基类磷光主体化合物由于电子传输能力弱等缺陷导致其蓝光磷光主体材料中的应用受限的问题。
[0005]本发明的技术方案如下:
一种二咔唑基类衍生物，其中，所述二咔唑基类衍生物的结构通式为:
【权利要求】
1.一种二咔唑基类衍生物，其特征在于，所述二咔唑基类衍生物的结构通式为:
2.根据权利要求1所述的二咔唑基类衍生物，其特征在于，所述R的分子结构式为
3.—种如权利要求1或2所述的二咔唑基类衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤: 当制备3，3' -二苯基磷氧基-6`，6' -二(9-苯基)咔唑时，容器中依次加入3，3' -二溴-二(9-苯基)咔唑、二苯基磷氧、六水二氯化镍、锌粉、2，2'-联二吡啶、％ - 二甲基乙酰胺，在氮气环境中，90~150 °C温度下搅拌20~100小时后冷却至室温，过滤掉锌粉，利用二氯甲烷萃取3次并加水洗涤10次，合并有机相，经干燥、过滤、减压蒸干溶剂，用硅胶柱纯化得到白色固体产物为3，3' - 二苯基磷氧基-6，6' -二(9-苯基)咔唑； 当制备3，3' -二(2，4-嘧啶)基-6，6' -二(9-苯基)咔唑时，容器中依次加入3，3^ - 二溴-二(9-苯基)咔唑、2-苯基-N-苯基苯并咪唑硼酸化合物、碳酸钾、甲苯及无水乙醇，在氮气环境中加热回流8~24小时，冷却至室温加入二氯甲烷萃取，合并有机相用水洗涤，经干燥、过滤、浓缩后得粗产物，将所述粗产物用二氯甲烷与甲醇重结晶得白色固体粉末为3,3' -二(2，4-嘧啶)基-6，6' -二(9-苯基)咔唑； 当制备3，3' - 二腈基_6，6' -二(9-苯基)咔唑时，容器中依次加入3，3' -二溴-二(9-苯基)咔唑、CuCN、无水- 二甲基甲酰胺，在氮气环境中加热回流12~36小时后冷却至室温，逐滴加入FeCl3盐酸溶液并使混合液在60~80 1:继续搅拌20~40分钟，有机相用二氯甲烷萃取，合并有机相用水洗涤，经干燥、过滤、浓缩后得粗产物，该粗产物用二氯甲烷与石油醚重结晶得白色固体粉末为3，3' - 二腈基_6，6' -二(9-苯基)咔唑。
4.根据权利要求3所述的二咔唑基类衍生物的制备方法，其特征在于，所述3，3'-二溴-二(9-苯基)咔唑通过以下步骤制备: Suzuki偶联反应:容器中依次加入3-溴-9-苯基咔唑、3-硼酸-9-苯基咔唑、碳酸钾、甲苯及无水乙醇，在氮气环境中加热回流8~24小时，冷却至室温后加入二氯甲烷萃取，合并有机相用水洗涤，经干燥、过滤、浓缩后得粗产物，将所述粗产物利用二氯甲烷与甲醇重结晶得白色固体粉末为二(9-苯基)咔唑； 将二(9-苯基)咔唑，於溴代丁二酰亚胺，硅胶溶解在三氯甲烷中，室温下用锡纸避光搅拌8~24小时，过滤，蒸干后得到白色固体粉末为3，3' - 二溴-二(9-苯基)咔唑。
5.根据权利要求4所述的二咔唑基类衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备二(9-苯基)咔唑的反应中3-溴-9-苯基咔唑、3-硼酸-9-苯基咔唑、碳酸钾、甲苯及无水乙醇的摩尔质量比为:1: (I~2): (4~20): (3~10): (I~5)。
6.根据权利要求4所述的二咔唑基类衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备3，3' -二溴-二(9-苯基)咔唑的反应中二(9-苯基)咔唑、溴代丁二酰亚胺、硅胶的摩尔质量比为:1: (2~4): (10~20)。
7.根据权利要求3所述的二咔唑基类衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备3,3' - 二苯基磷氧基-6，6' -二(9-苯基)咔唑的反应中3,3' -二溴-二(9-苯基)咔唑、二苯基磷氧、六水二氯化镍、锌粉、2，2'-联二吡啶、A#, -二甲基乙酰胺的摩尔质量比为:1: (2 ~10): (0.4 ~2): (2 ~25): (0.4 ~2): (6 ~15)。
8.根据权利要求3所述的二咔唑基类衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备3,3' - 二腈基_6，6' -二(9-苯基)咔唑的反应中3,3' -二溴-二(9-苯基)咔唑、CuCN、NrNf -二甲基甲酰胺的摩尔质量比为:1: (2~10): (3~15)。
9.一种如权利要求1或2所述的二咔唑基类衍生物的用途，其特征在于，所述二咔唑基类衍生物作为双极蓝光磷光主体材料用于制备电致发光器件。
10.一种电致发光器件，其特征在于，所述电致发光器件的发光层由如权利要求1或2所述的二咔唑 基类衍生物制成。
【文档编号】H01L51/54GK103694276SQ201310686053
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2013年12月16日 优先权日:2013年12月16日
【发明者】黄宏 申请人:Tcl集团股份有限公司