包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的安全剂-结合物的制作方法

专利名称：包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的安全剂-结合物的制作方法
专利说明包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的除草的-安全剂-结合物 本发明涉及作物保护组合物技术领域，特别是除草剂/安全剂结合物，该结合物非常适合用于抵抗有用植物作物中的有害植物，并且该结合物可以例如通过播前法(掺入或不掺入)、通过芽前法或通过芽后法施用于所播种和/或种植的作物植物中，例如小麦 (硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用籼稻(indica)和/或粳稻 (japonica)品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)、菜豆 (例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)、牧草和绿地/草坪、果树种植园(种植园作物)中，或非耕作区(例如住宅区或工业场所的广场， 铁路轨道)中。除了一次施用外，也可相继施用。本发明涉及一种包含至少一种除草剂和至少一种安全剂活性化合物的结合物，所述除草剂选自N- {2-[4，6- 二甲氧基-(1，3，5)三嗪-2-(羰基-或-羟甲基)]-6-卤代苯基} - 二氟甲磺酰胺或它们的N-甲基衍生物和/或它们的盐，下文也称为“被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺”。已知经环状取代的磺酰胺具有除草特性(例如WO 93/09099 A2、WO 96/41799 Al)。这些物质还包括苯基二氟甲磺酰胺，其也被称为二氟甲磺酰苯胺。最后提到的化合物为例如被单或多取代的苯基衍生物，特别是被二甲氧基嘧啶基(例如WO 00/006553 Al) 或二甲氧基三嗪基取代，且还另外被卤素取代(例如WO 2005/096818 AUffO 2007/031208 A2)。^{2-[4，6_二甲氧基-(1，3，5)三嗪_2_(羰基-或-羟甲基)]_6_卤代苯基}-二氟甲磺酰胺类的具体化合物(在WO 2005/096818 Al中有描述)和它们的N-甲基衍生物(在WO 2006/008159A1中首次与杀菌剂相关地进行描以及在WO 2007/031208 A2和JP 2007-213330(未公布)中作为除草剂进行了描述)作为活性化合物，具有良好的除草性能。所述被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺对有害植物(阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科(Cyperaceae)；下文也统称为“杂草”)的除草活性已经处于一个较高的水平，然而其通常取决于施用率、所述剂型、在每种情况下待防治的有害植物、或有害植物谱、气候条件和土壤条件等。与此相关的其他标准是所述除草剂的作用持续时间或降解速度、总体作用速度(更快速地开始作用)、对后作物的活性谱和行为(再种问题)或施用的总体适应性方面(对各生长阶段杂草的防治)。然而，这些除草活性化合物中的一些与一些重要的作物植物并不完全相容，所述作物植物如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用籼稻和 /或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)、牧草、绿地 /草坪或果树种植园(种植园作物)。因此，在一些作物中，它们并不能以确保对有害植物具有所需要的宽的除草活性的方式进行使用，它们除了可一次施用外，还包括相继施用。上述问题的一种可能的解决方案可以为提供除草剂/安全剂结合物，其是除草剂和安全剂及不同类型的其他农业化学活性化合物组分和/或作物保护中常用的制剂助剂和添加剂的混合物，其可提供所需的作物植物相容性。然而，在多种活性化合物的结合使用中，常常存在化学、物理或生物不相容的现象，例如联合制剂缺乏稳定性、活性化合物易分解或活性化合物生物活性的拮抗作用。由于这些原因，必须以有针对性的方式对可能的适宜结合物进行选择，并通过试验测试它们的合适性，无法确实地预期其先验的消极结果或积极结果。上述化合物中的非N-甲基衍生物与其他除草活性化合物的混合物原则上是已知的(例如WO 2007/079965 A2)；但其在与其他除草剂的混合物中的效力也只能在被二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物的个别情况下得以确认。此外，还有上述化合物中经选择的 N-甲基衍生物与一些结合物组分的混合物(PCT/EP2008/000870，未公布的)。此处，在WO 2007/031208 A2中，提及了选自安全剂的一些化合物的可能添加，但并得不到支持。本发明的一个目的是提供优于现有技术的除草组合物，其中上述除草剂与重要作物植物的相容性得到提高，从而保证了选择性使用。出人意外地，现已发现，该目的可以通过被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺与选自安全剂的化合物(活性物质)相结合的除草剂/安全剂结合物来实现，其以一种特别有利的方式一起作用，例如当它们用于防治下述植物中不想要的植物时作物植物，如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种/GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类(高粱)、牧草、绿地/草坪或果树种植园(种植园作物)，特别是稻类作物(使用籼稻和/或粳稻品种以及杂交种/突变种 /GMO在旱地或水田条件下进行种植或播种的)。由此，本发明提供了一种包含组分(A)和⑶的除草剂/安全剂结合物，其中(A)表示一种或多种由通式(I)所表示的化合物或其盐 其中R1是卤素，优选为氟或氯，R2是氢，并且R3是羟基，或R2和R3与它们所连接的碳原子一起构成羰基C = 0，并且R4是氢或甲基；并且(B)是一种或多种选自安全剂的化合物。本发明的除草剂/安全剂结合物可以另外包含其他组分例如不同类型的农业化学活性化合物以及/或者作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂，或者其可与这些物质一起施用。下文中，术语“除草剂/安全剂结合物”或“结合物”的使用也包括以这种方式形成的“除草组合物”。下文中，术语“除草剂”、“安全剂”、“单个除草剂”、“化合物”或“活性化合物”与文中术语“组分”或“单个组分”同义地使用。式(I)的化合物能够形成盐。所述盐可以通过使碱作用于带有酸性氢原子的式 (I)化合物而形成。合适的碱为，例如有机胺，如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶；以及铵；碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，特别是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾及碳酸氢钠和碳酸氢钾；碱金属或碱土金属的醇盐，特别是甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、 异丙醇钠、正丁醇钠或叔丁醇钠，或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾或叔丁醇钾。这些盐是其中酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物，例如金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐或钾盐；或者铵盐，与有机胺的盐或季铵盐，例如具有式 [NRR' R”R”’ ]+的阳离子，式中R至R”’各自彼此独立地为有机基团，特别是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。还适合的有烷基锍盐和烷基氧化锍盐，例如(C1-C4)三烷基锍盐和(C1-C4) 三烷基氧化锍盐。通过合适的无机或有机酸，例如无机酸如HCl、HBr, H2SO4, H3PO4或HNO3, 或有机酸如羧酸(如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或磺酸(如对甲苯磺酸)，与碱性基团(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉代或吡啶并)形成加合物，式 (I)化合物也能形成盐。这些盐则含有该酸的共轭碱作为阴离子。优选的组分(A)为式(Al)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)、(A7)和(A8)的化合物 (A-I)至(A-8)或它们的盐
权利要求
1. 一种除草剂/安全剂结合物，包含组分㈧和(B)，其中 (A)表示一种或多种由通式(I)表示的化合物或其盐
其中R1是卤素，优选氟或氯， R2是氢，并且R3是羟基，或R2和R3与它们连接的碳原子一起构成羰基C = 0，并且 R4是氢或甲基； 并且(B)是一种或多种选自安全剂的化合物。
2.权利要求1要求保护的除草剂/安全剂结合物，包含一种或多种选自以下所提及的化合物作为组分(A)
化合物(A-I)
化合物(Al)
化合物(AD
3.权利要求1或2要求保护的除草剂/安全剂结合物，包含一种或多种选自以下提及的化合物作为组分(B)，包括可能的立体异构体和农业上常用的酯和盐(Sl-I)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1) 烯丙酰草胺、(S3-2)R49148(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-恶唑烷)、(S3-3)R-28725 (3- 二氯乙酰基 _2，2-甲基-1,3-噁唑烷)、(S3-4)解草嗪、(S3-5) PPG-1292 (N-烯丙基-N-[(l，3- 二氧戊环-2-基)-甲基]二氯乙酰胺)、(S3-6)DKA-24(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)、(S3-7)AD-67/M0N 4660(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4，5]癸烷)、(S3-8)TI-35(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、(S3-9) dicyclonon, (S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S7-1) (二苯基甲氧基) 乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)、(S9-1) 1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS 登记号95855-00-8)、(Sll-I)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3) 解草胺腈、(S12-l)[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)_基亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS 登记号205121-04-6)、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺、(S13-4) CL-304415(4-羧基 _3，4_ 二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)、(S13_5)MG_191 二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环)、(S13-6)MG-838(2-丙烯基1_氧杂_4_氮杂螺[4.5]癸烷-4- 二硫代羧酸酯)、(S13-7)乙拌磷(0，0- 二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)、 (S13-8)增效磷、(S13-9)m印henate ；特别优选(Sl-I)吡唑解草酯、(S1-7)解草唑、 (S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7) AD-67/M0N 4660 (3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3_8) TI-35 (1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)、(S3-10)/(S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(Sll-I)解草腈、(S11-2)氟草肟、(S11-3)解草胺腈、(S13-1)萘二甲酸酐、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺；极特别优选 (Sl-I)吡唑解草酯、(S1-12)双苯恶唑酸、(S2-1)解草酯、(S3-1)烯丙酰草胺、(S3-4)解草嗪、(S3-7)AD-67/M0N 4660 (3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)、(S3-10)/ (S3-11)解草恶唑、(S4-1)环丙磺酰胺、(S11-2)氟草肟、(S13-2)解草啶、(S13-3)解草胺。
4.权利要求1至3中任一项要求保护的除草剂/安全剂结合物，其中组分(A)和(B) 的重量比(A) (B)在1 50000至500 1、特别是1 8000至250 1、极特别优选 1 2500至50 1的范围内。
5.权利要求1至4中任一项要求保护的除草剂/安全剂结合物，包含有效量的组分(A) 和(B)以及/或者另外一种或多种选自不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常用的制剂助剂和添加剂的其他组分。
6.权利要求5要求保护的除草剂/安全剂结合物，其中另外的其他农业化学活性化合物为一种结构不同于组分(A)和(B)的除草剂。
7.一种防治不想要的植物的方法，其中将权利要求1至6中任一项所定义的除草剂/ 安全剂结合物的组分(A)和(B)联合或分开施用。
8.权利要求7要求保护的方法，用于防治作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、 玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻、菜豆、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟类 (高粱)中、牧草、绿地/草坪中或果树种植园中——特别是稻类作物中——不想要的植物。
9.权利要求1至6中任一项定义的除草剂/安全剂结合物用于防治作物植物——特别是稻类作物——中不想要的植物的用途。
10.一种改进作物植物相容性的方法，其中将权利要求1至6中任一项定义的除草剂/ 安全剂结合物的组分(A)和(B)联合或分开施用。
11.权利要求1至6中任一项定义的除草剂/安全剂结合物用于改进——特别是稻类作物中——作物植物相容性的用途。
全文摘要
本发明涉及一种包含组分(A)和(B)的除草的安全剂结合物，其中(A)表示一种或多种由通式(I)所表示的化合物或其盐其中R1代表卤素，优选氟或氯，R2代表氢，并且R3代表羟基，或R2和R3与它们所连接的碳原子一起代表羰基C＝O，并且R4代表氢或甲基；并且(B)代表一种或多种选自安全剂的化合物。
文档编号A01N43/66GK102186347SQ200980140952
公开日2011年9月14日 申请日期2009年8月8日 优先权日2008年8月14日
发明者E·哈克, C·H·罗辛格, 上野知惠子, G·邦菲戈-皮卡德, F·齐默, 白仓伸一 申请人:拜尔农作物科学股份公司