00。室温为20°C。数据表明铜盐投入量的持续增加会继续降低含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的光热转化性能，但纳米粒子仍然具备良好的光热转化性能，满足光热治疗的需求。
【具体实施方式】
[0024]下面结合实施例对本发明做进一步的阐述，而不是要以此对本发明进行限制。
[0025]实施例1
[0026]在5mL水中溶解40mmol的氯化铜，再加入13.3mmol的梓檬酸钠，经过30s搅拌，得到单羧基络合的铜络合物溶液。在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5ff/cm2激光照射后，溶液温度可升至52.7V。表明单羧基的铜络合物具备良好的光热转化性能。
[0027]实施例2
[0028]在5mL水中溶解40mmol的氯化铜，再加入26.7mmol的梓檬酸钠，经过30s搅拌，得到双羧基络合的铜络合物溶液。在室温为20°C的条件下，经过5分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度可升至57.50C。表明双羧基的铜络合物具备良好的光热转化性能。
[0029]实施例3
[0030]在5mL水中溶解40mmol的氯化铜，再加入40mmol的梓檬酸钠，经过30s搅拌，得到三羧基络合的铜络合物溶液。在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度可升至59.2°C。表明三羧基的铜络合物具备良好的光热转化性能。
[0031]实施例4
[0032]在5mL水中溶解40mmol的氯化铜，再加入53.3mmol的梓檬酸钠，经过30s搅拌，得到四羧基络合的铜络合物溶液。在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5ff/cm2激光照射后，溶液温度可升至60.3°C。表明四羧基的铜络合物具备良好的光热转化性能。
[0033]实施例1?4表明不同配体数的铜络合物具备良好的光热转化性能。
[0034]实施例5
[0035]在1mL水中加入5mg壳聚糖(其对应的摩尔数是?5X l(T8mol，本实施例中三者摩尔比为1:2840:5800)、1.42X l(T4mol氯化铜和2.9Χ l(T4mol柠檬酸，在搅拌条件下逐滴加入lmol/L氢氧化钠，将体系pH调节至3.48。然后将上述溶液用8800r/min离心15分钟，得到平均粒径为8.4nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子复合物的固体粉末。
[0036]将上述固体粉末再分散于5mL水中，取2mL体积，在室温为20°C的条件下，经过5分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度升至43.8°C。表明8.4nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子具备良好的光热转化性能，满足光热治疗的需求。
[0037]实施例6
[0038]在1mL水中加入5mg壳聚糖、1.42 X lCT4mol氯化铜和2.9 X lCT4mol梓檬酸，在搅拌条件下逐滴加入lmol/L氢氧化钠，将体系pH调节至3.58。然后将上述溶液用8800r/min离心15分钟，得到平均尺寸为44nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的固体粉末。
[0039]将上述固体粉末再分散于5mL水中，取2mL体积，在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度升至53.4°C。表明44nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子具备良好的光热转化性能，满足光热治疗的需求。
[0040]实施例7
[0041]在1mL水中加入5mg壳聚糖、7.1 X l(T5mol氯化铜和2.9 X l(T4mol梓檬酸，在搅拌条件下逐滴加入lmol/L氢氧化钠，将体系pH调节至3.58。然后将上述溶液用8800r/min离心15分钟，得到平均尺寸为44nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的固体粉末。
[0042]将上述固体粉末再分散于5mL水中，取2mL体积，在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度升至45.7°C。表明较低铜含量的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子仍然具备良好的光热转化性能，满足光热治疗的需求。
[0043]实施例8
[0044]在1mL水中加入5mg壳聚糖、1.83 X lCT4mol氯化铜和2.9 X lCT4mol梓檬酸，在搅拌条件下逐滴加入lmol/L氢氧化钠，将体系pH调节至3.58。然后将上述溶液用8800r/min离心15分钟，得到平均尺寸为44nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的固体粉末。
[0045]将上述固体粉末再分散于5mL水中，取2mL体积，在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度升至51.4°C。表明铜盐投入量的增加降低了含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的光热转化性能，但纳米粒子仍然具备良好的光热转化性能，满足光热治疗的需求。
[0046]实施例9
[0047]在1mL水中加入5mg壳聚糖、2.54X lCT4mol氯化铜和2.9X lCT4mol梓檬酸，在搅拌条件下逐滴加入lmol/L氢氧化钠，将体系pH调节至3.58。然后将上述溶液用8800r/min离心15分钟，得到平均尺寸为44nm的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的固体粉末。
[0048]将上述固体粉末再分散于5mL水中，取2mL体积，在室温为20°C的条件下，经过15分钟808nm、3.5W/cm2激光照射后，溶液温度升至50.1°C°C。表明铜盐投入量的持续增加会继续降低含铜络合物的壳聚糖纳米粒子的光热转化性能，但纳米粒子仍然具备良好的光热转化性能，满足光热治疗的需求。
【主权项】
1.一种具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂的制备方法，其步骤如下: (1)首先将壳聚糖、铜盐和多羧酸根化合物在水中超声溶解，随后在搅拌条件下向溶液中滴加氢氧化钠溶液，将混合溶液pH值调节为3.2?3.6，溶液颜色由无色变成淡蓝色；壳聚糖、铜盐和多羧酸根化合物的用量摩尔比为1:1400?5600:4500?7500 ； (2)将上述溶液离心，分离出负载了铜络合物的壳聚糖纳米粒子复合物，即本发明所述的具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂。
2.如权利要求1所述的一种具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂的制备方法，其特征在于:铜盐为氯化铜、硫酸铜或硝酸铜。
3.如权利要求1所述的一种具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂的制备方法，其特征在于:多羧酸根化合物为柠檬酸、草酸或乙二胺四乙酸。
4.一种具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂，其特征在于:由权利要求1?3所述的任何一项方法制备得到。
【专利摘要】一种具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂及其制备方法，属于功能材料技术领域。首先将壳聚糖、铜盐和多羧酸根化合物在水中超声溶解，随后在搅拌条件下向溶液中滴加氢氧化钠溶液，将混合溶液pH值调节为3.2～3.6；壳聚糖、铜盐和多羧酸根化合物的用量摩尔比为1∶1400～5800∶4500～7500；将上述溶液离心，分离出负载了铜络合物的壳聚糖纳米粒子复合物，即本发明所述的具有光热转换性能的壳聚糖负载铜络合物的纳米复合光热试剂。上述水溶性的含铜络合物的壳聚糖纳米粒子复合物，不同尺寸的均可用于光热治疗，能够为光热治疗肿瘤提供充足热能，满足消融肿瘤而不破坏健康组织器官的要求。
【IPC分类】A61K41-00, A61K31-194, A61P35-00, A61K47-36, A61K31-19, A61K9-14
【公开号】CN104689315
【申请号】CN201510122116
【发明人】张皓, 林敏 , 刘树威, 杨柏, 孙宏晨
【申请人】吉林大学
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年3月19日