2,2,6-三甲基环己烷羧酸酯的衍生物的制作方法_3

文档序号:9671904阅读:来源:国知局
为一种或多种烘赔商品、小吃、乳制品和/或甜点。饮 品可为一种或多种酒精饮品、软饮料、果汁、茶和/或加味水。糖果可为一种或多种硬糖和/ 或软糖。口腔护理用品可为一种或多种牙膏和/或漱口水。在一些实施方案中,一种或多种 式(I)的化合物在风味组合物中的浓度W重量计可从0.001 %至5%、从0.001 %至0.1 %、从 0.005 % 至 0.1 %、从 0.001 % 至1 %、从0.005% 至1 %、从 0.01 % 至1 %、从0.01 % 至5 %、从 0.05%至5%、从0.1 %至5%、或从1 %至5%。在一些实施方案中,一种或多种式(I)的化合 物在风味组合物中的浓度W重量计可从0.01 %至0.5 %、从0.01 %至0.4 %、从0.01 %至 0.3%、从0.01 %至0.2%、从0.01 %至0.1 %、或从0.01 %至0.05%。
[0061]本公开提供香味组合物。示例性香味组合物包括一种或多种如上所述的式(I)的 化合物。该组合物可进一步包括一种或多种额外的香味组分。额外的香味组分可为本领域 中已知的风味和/或香味化合物。例如,额外的香味组分可包括但不限于,各种醋类、祗类、 醒类、酬类、酸类、腊类、精油类(essentialoils)和其它芳族类(aromatics)。在一些实施 方案中,香味组合物可引入至产品中,该产品可为一种或多种香水、古龙水、空气清香剂、蜡 烛、个人护理产品、化妆品、洗涂剂、织物护理产品和/或家用清洁剂。个人护理产品可为一 种或多种肥皂、除臭剂、洗发剂、护发素、沐浴露、和/或剌须液。化妆品可为一种或多种面 霜、洗液、软膏、油剂、喷雾剂、粉剂、凝胶剂、润色剂、和/或唇膏。在香味组合物中式(I)的化 合物在将花味、果味、新鲜、浆果标志赋予组合物方面是特别有价值的。在一些实施方案中, 一种或多种式(I)的化合物在香味组合物中的浓度W重量计可从0.01 %至50%、从0.01 % 至1 %、从0.05%至1 %、从0.01 %至 10%、从0.05%至10%、从0.1 %至10%、从0.1 %至 50 %、从0.5 %至50%、从1 %至50 %、或从10 %至50 %。在一些实施方案中,一种或多种式 (I)的化合物在香味组合物中的浓度W重量计可从0.1 %至5.0 %、从0.1 %至4%、从0.1 % 至3%、从0.1 % 至2%、从0.1 % 至1 %、或从0.1 % 至0.5%。
[0062] 香味组合物或风味组合物可包括(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋。 (1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋当被包括在香味组合物或风味组合物中时可 具有有利的性质。例如,(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋可具有类似二氨大马 酬或类似玫瑰的香味或芳香,并且可将类似二氨大马酬或类似玫瑰的特性赋予组合物。意 外地,还发现(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋还将独特的果香(fruity floral)特性给予组合物,与二氨大马酬或玫瑰类似的香味或芳香有细微差别的浆果和油 桃味。与二氨大马酬不同,(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋不包含α,β-不饱和 酬,并且与二氨大马酬相比,可降低作为皮肤敏化剂的风险。在一些实施方案中,(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋在香味组合物中的浓度W重量计可从0.01%至50%、 从0.01 % 至1 %、从0.05 % 至1 %、从0.01 % 至10 %、从0.05 % 至10 %、从0.1 % 至10 %、从 0.1 %至50 %、从0.5%至50%、从1 %至50%、或从10%至50%。在一些优选的实施方案中, (1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋在香味组合物中的浓度W重量计可从0.1% 至 5.0%、从 0.1 %至4%、从 0.1 %至3%、从 0.1 % 至2%、从 0.1 % 至1 %、或从0.1 %至0.5%。 在一些实施方案中,(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋在风味组合物中的浓度 W重量计可从0.001 % 至5%、从0.001 % 至 0.1 %、从0.005% 至 0.1 %、从0.001 % 至1 %、从 0.005% 至1 %、从 0.01 % 至1 %、从 0.01 % 至5%、从 0.05% 至5%、从 0.1 % 至5%、或从1 % 至 5%。在一些优选的实施方案中,(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋在风味组合 物中的浓度W重量计可从0.01 %至0.5%、从0.01 %至0.4%、从0.01 %至0.3%、从0.01 % 至0.2%、从0.01 %至0.1 %、或从0.01 %至0.05%。
[0063] 与二氨大马酬相比,式I的化合物可具有一定的优势。在一些实施方案中,与二氨 大马酬相比,式I的化合物可具有改进的稳定性。与二氨大马酬相比,式I的化合物可具有改 进的化学稳定性,例如改进的在氧化条件下的稳定性。与二氨大马酬相比,式I的化合物可 具有在包括次氯酸盐在内的化学漂白剂的存在下的改进的稳定性,并且可引起化学漂白剂 的分解减少。例如,如实施例15所述,与δ-二氨大马酬相比,(1R,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基 环己烧-簇酸醋可具有对于次氯酸钢(NaClO)的改进的稳定性。
[0064] 式I的化合物当在风味组合物或香味组合物中与一种或多种额外的香味组分组合 时,可具有一些有利的性质。如下述实施例所示,式I的化合物当与其它的风味和香味化合 物组合来生产吸引人的风味和/或香味是有效的,该其它的风味和香味化合物包括具有花 味和/或果味特性的其它化合物。
[0065] 除了描述和要求的各种实施方案W外,本公开的主题还设及具有此处公开和要求 的特征的任何其它可能组合的其它实施方案。因此,此处提出的特别特征可在本公开的主 题的范围内w其它方式相互组合,w便使本公开的主题包括此处公开的特征的任何适当组 合。因此,本公开的主题的具体实施方案的前述描述为说明和描述所用。未意欲详尽或限制 本公开的主题为公开的运些实施方案。
[0066] 对于本领域技术人员而言明显的是在不偏离本公开的主题的主旨或范围内,对本 公开的主题的化合物和组合物可进行各种修改和变化。因此,意图是本公开的主题包括在 附加的权利要求及它们的同等的范围内的修改和变化。
[0067]实施例
[0068]下述实施方案仅为本公开的主题的具体实施方案的说明,并且不应当解释为限 审IJ。缩写具有本领域中的通常含义。溫度表示为摄氏度(°C)dNMR光谱数据使用iH和i3C的 400MHz机器在CDC13中记录。化学位移相对于作为标准的TMS表示为卵m。
[0069] 由香水专家组或至少一位香水专家进行气味评价(Odorevaluations)(例如,花 味、果味、薄荷味(minty))。
[0070] 如下述实施例中所用,"(13,65)-2,2,6-^甲基环己烧簇酸"为化合物的对映异构 化富集的样本,并且包含90 %的(1R,6S)-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸和10 %的(1S,6R)-对映 体。如下述实施例中所用,"(15,61〇-2,2,6-^甲基环己烧簇酸"为化合物的对映异构化富 集的样本,并且包含90%的(lS,6R)-2,2,6-S甲基环己烧簇酸和10%的(1R,6S)-对映体。
[0071] 实施例la:(lR,6S)-2,2,6-Ξ甲基环己烧碳酷氯("酸化氯化物中间物的αR,6S)-异构体")的合成:
[0072]
[0073] 经15分钟将亚硫酷氯(1.2当量)逐滴添加至(lR,6S)-2,2,6-S甲基环己烧簇酸(1 当量)在〇°C的二氯甲烧(200血)中的冷溶液。添加后,将反应混合物升溫至室溫然后加热至 50°C达1.5小时。将混合物冷却至室溫并在减压真空下浓缩。将原料即刻进入下一步骤。
[0074] 实施例化:(1S,6R) -2,2,6-Ξ甲基环己烧碳酷氯("酸化氯化物中间物的(1S,6R)-异构体")的合成:
[0075]
[0076] 经15分钟将亚硫酷氯(1.2当量)逐滴添加至(lR,6S)-2,2,6-S甲基环己烧簇酸(1 当量)在〇°C的二氯甲烧(200血)中的冷溶液。添加后,将反应混合物升溫至室溫然后加热至 50°C达1.5小时。将混合物冷却至室溫并在减压真空下浓缩。将原料即刻进入下一步骤。
[0077] 实施例2:qR,6S)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[007引
[0079]经20分钟将締丙基氯(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物中间 物的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物加热至75°C并放置一晚(GC显示原反应 具有~98 %纯度)。用乙酸乙醋稀释材料并用5 %化2〇)3(2X)和水(2X)洗净。用乙酸乙醋(1 X)回提水层。结合有机物,用MgS〇4干燥,并在减压下过滤并浓缩。经由级分分馈(水浴= 70-71°C,球溫 = 56-60°C,真空压力 = 0.18-0.9托)精制原料(产量67.9%)。lHNMR (400MHz,CDCl3)Sppm0.88(m,10H)1.15(m,lH)1.45(m,3H)1.70(dd,lH)1.83(m,2H)4.55 (m,2H)5.21(d,lH)5.32(m,lH)5.91(qd,lH)〇UcNMR(l〇lMHz,CDCl3)Sppm20.98,21.23, 21.74,30.29,31.41,34.60,41.27,60.91,64.51,118.27,132.60,174.27。气味描述词:果 味、渡萝、果汁、苹果、浆果、新鲜、二氨大马酬、藏红花酸乙醋(ethylsafranate)、奇异 (exotic)。
[0080] 实施例3:gS,6R)-締丙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0081]
[0082]经20分钟将締丙基氯(10.5当量;用作
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