2,2,6-三甲基环己烷羧酸酯的衍生物的制作方法_4

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溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物中间 物的(1S,6R)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物加热至75°C并放置一晚(GC显示原反应 具有~98 %纯度)。用乙酸乙醋稀释材料并用5 %化2〇)3(2X)和水(2X)洗净。用乙酸乙醋(1 X)回提水层。结合有机物,用MgS化干燥,并在减压下过滤并浓缩。使用0-2 %乙酸乙醋/己 烧混合物洗脱经由硅胶精制原料(53.9%产量)。1hNMR(400MHz,CDC13)δρρ??0.87(m,10H) 1.15(ddd,lH)1.44(m,3H)1.70(m,lH)1.83(m,2H)4.55(m,2H)5.21(dd,lH)5.32(m,lH)5.91 (m,lH)〇Uc醒R(l〇lMHz,CDCl3)Sppm20.98,21.24,21.74,30.29,31.42,:34.60,41.27, 60.91,64.52,118.28,132.60,174.28。气味描述词:花味、果味、薄荷味、苹果、李子。
[008引实施例4:qR,6S)-3-(甲硫基)己基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0084]
[00化]经20分钟将3-甲硫基-1-己醇(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化 物中间物的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用乙酸 乙醋稀释材料并用5 %化2C〇3 (1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有机物 并用面水(1X)洗净。分离有机物并用MgS化干燥,在减压下过滤并浓缩。使用0-3%乙酸乙 醋/己烧混合物洗脱经由硅胶精制原料(53.9 %产量)。iHNMR(400MHz,CDC13)δρρ??0.86(m, 13H)1.12(m,lH)1.44(m,7H)1.80(m,5H)2.00(m,3H)2.58(m,lH)4.21(m,2H)〇i3c匪R(101MHz,CDCl3)Sppm12.36,12.50,13.98,20.09,21.00,21.24,21.74,30.24,31.43, 33.21,33.35,34.58,36.54,36.59,41.24,43.05,43.15,60.97,61.64,76.79,77.11, 77.43,174.57。气味描述词:新鲜压碎的大蒜。
[00化]实施例5:gR,6S)-((Z)-己-3-締基)-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0087]
[0088] 经20分钟将顺式-3-己締醇(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物 中间物的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用乙酸乙 醋稀释材料并用5%化2〇)3(1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有机物并 用面水(1X)洗净。分离有机物并用MgS化干燥,在减压下过滤并浓缩。使用0-2 %乙酸乙醋/ 己烧混合物洗脱经由硅胶精制原料(70.8%产量)。1!1醒1?(4001化,〔0(:13)8邮1110.87(111, 13H)1.13(m,lH)1.42(m,3H)1.75(m,3H)2.03(m,2H)2.36(q,2H)4.05(m,2H)5.31(m,lH) 5.47(m,lH)〇i3c醒R(101MHz,CDCl3)S邮m14.30,20.71,21.00,21.26,21.75,26.94, 30.22,31.42,34.61,41.29,60.96,63.40,124.10,134.42,174.65。气味描述词:弱、渡萝、 果味、甜、澄子汁浆、蜡。
[00例实施例6:qR,6S)-丙-2-烘基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0090]
[0091] 经20分钟将烘丙醇(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物中间物 的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用乙酸乙醋稀释 材料并用5 %Na2C〇3 (1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有机物并用面水 (IX)洗净。分离有机物并用MgS〇4干燥,在减压下过滤并浓缩。经由级分分馈精制原料 (55.4%产量)。lHNMR(400MHz,CDCl3)δppm0.88(m,10H)1.14(m,lH)1.43(m,3H)1.70(m, lH)1.85(m,2H)2.42(t,lH)4.65(m,2H)〇UcNMR(101MHz,CDCl3)Sppm20.90,21.17,21.68, 30.36,31.33,34.54,41.22,51.09,60.63,74.52,173.79。气味描述词:果味、苹果、李子、果 酒。
[009。实施例7:qR,6S)-2-(乙硫基)乙基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0093]
[0094] 经20分钟将乙基-2-径基二乙基硫(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化 氯化物中间物的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用 乙酸乙醋稀释材料并用5 %Na2C〇3 (1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有 机物并用面水(IX)洗净。分离有机物并用MgS化干燥,在减压下过滤并浓缩。使用0-5%乙 酸乙醋/己烧洗脱经由硅胶精制原料(57.7 %产量)。1hNMR(400MHz,CDC13)δρρ??0.87(m, 10H)1.14(ddd,lH)1.25(t,3H)1.37(m,lH)1.47(m,2H)1.69(m,lH)1.81(m,2H)2.58(m,2H) 2.73(m,2H)4.20(m,2H)。1化NMR(l〇lMHz,CDCl3)Sppml4.91,21.00,21.24,21.72,26.23, 30.14,30.25,31.43,34.56,41.23,60.86,62.92,174.43。气味描述词:弱、大蒜。
[00巧]实施例8:qR,6S)-环丙基甲基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成
[0096]
[0097] 经20分钟将环丙烷甲醇(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物中 间物的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用乙酸乙醋 稀释材料并用5 %化2〇)3 (1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有机物并用 面水(1X)洗净。分离有机物并用MgS〇4干燥,在减压下过滤并浓缩。使用0-2%乙酸乙醋/己 烧洗脱经由硅胶精制原料(32.0%产量)。1!1醒1?(4001化,〔0(:13)8卵1110.25(111,2^0.53(111, 2H)0.87(m,10H)1.13(m,2H)1.37(m,lH)1.48(m,2H)1.69(m,lH)1.81(m,2H)3.87(m,2H)〇Uc NMR(101MHz,CDCl3)Sppm3.44,10.09,20.93,21.24,21.77,30.28,31.36,34.61,41.31, 60.92,68.45,174.69。气味描述词:花味、果味、红替。
[00側实施例9:qR,6S)-叔下基-2,2,6-Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0099]
[0100] 经20分钟将叔下醇(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物中间物 的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用乙酸乙醋稀释 材料并用5 %Na2C〇3 (1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有机物并用面水 (IX)洗净。分离有机物并用MgS〇4干燥,在减压下过滤并浓缩。使用0-2%乙酸乙醋/己烧洗 脱经由硅胶精制原料(39.5%产量)。lHNMR(400MHz,CDCl3)δppm0.89(m,10H)1.10(m,lH) 1.34(m,lH)1.45(m,llH)1.65(m,2H)1.79(m,lH)〇i3c醒R(l〇lMHz,CDCl3)Sppm20.81, 21.28,21.80,28.28,30.30,31.36,34.66,41.47,61.58,79.82,173.95。气味描述词:花味、 玫瑰、果味、苹果。
[0101] 实施例10:(1R,6S)-环戊基-2,2,6Ξ甲基环己烧簇酸醋的合成:
[0102]
[0103]经20分钟将环戊醇(10.5当量;用作溶剂)逐滴添加至包含0°C酸化氯化物中间物 的(1R,6S)-异构体的冷烧瓶中。添加后,将混合物升溫至室溫并放置一晚。用乙酸乙醋稀释 材料并用5 %Na2C〇3 (1X)和水(1X)洗净。用乙酸乙醋(1X)回提水层。结合有机物并用面水 (IX)洗净。分离有机物并用MgS〇4干燥,在减压下过滤并浓缩。使用0-1 %乙酸乙醋/己烧洗 脱经由硅胶精制原料(59.7%产量)。lHNMR(400MHz,CDCl3)δppm0.86(m,10H)1.13(ddd, lH)1.36(m,lH)1.47(m,2H)1.57(m,2H)1.74(m,9H)5.16(tt,lH)〇UcNMR(101MHz,CDCl3)5 卵m20.85,21.28,21.78,23.74,30.23,31.30,32.75,33.39,34.65,41.40,60.94,174.33。 气味描述词:弱、渡萝、苹果、热带果味、桃子。
[0…4] 实施例11:香味组合物
[0105] 表1示出的组合物提供玫瑰水果味女性古龙水。"TEC"为巧樣酸Ξ乙醋。"DPG"为二 丙二醇。
[0106]表1
[0107]
[ο…引实施例12:风味组合物
[0109] 表2示出的组合物提供可用于牙膏的风味组合物:
[0110]表2
[0111]

[ο…]实施例13:香味组合物
[0113] 表3示出的组合物提供可用于渡萝玫瑰香氛蜡烛的香味组合物:
[0114]表3
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