专利名称：一种含琥珀酸的高活性洗涤组合物的制造方法
琥珀酸及其盐为洗涤组合物的已知成分，因其具有表面活性、水溶性及钙镁粘合能力而被使用。
琥珀酸可简单地用其相应酸酐原位水解然后中和的方法直接加入洗涤剂的溶液或悬浮液中。
一般地，需在碱性环境，相当过量的水和溶剂(如低级醇)的存在下，水解反应才可快速而完全地进行。
现在有一种使洗涤剂更加浓缩，使之含有极少水份的趋势。然而开始值得注意的是，随着水解步骤水份的减少，反应速率降低，酸酐与溶剂产生了不良副反应，例如生成酯类。
各种先有技术已经涉及到含有琥珀酸的洗涤组合物，这些组合物应用时一般要稀释。
1980年12月31日公布的GB-A-2049723号专利公开了一种含有部分中和的琥珀酸和其一种盐的组合物，其PH值范围为5.5-8.0所描述的液体组合物含有重量百分比为3%-5%的部分中和的琥珀酸和其一种盐的组合物。其PH值范围为5.5-8.0，所描述的液体组合物含有重量百分比为3%-5%的部分中和的琥珀酸。
1981年5月5日公布的EPO028850号专利，公开了一种含有琥珀酸盐和一种低级烷基苯磺酸盐以增强其贮存稳定性的洗涤组合物。此申请提到了酸和酸酐的原位中和，但没有提到其高活性组合物。
1972年8月16日公布的GB1285582号专利，公开了一种实质上含有25-90%的琥珀酸(可由酸酐得到)和10-75%非离子表面活性剂的组合物。但没有公开任何制造该组合物的适当方法。
但是没有任何先有技术涉及到制造适用于进一步加工成浓缩液体洗涤剂的高度浓缩的琥珀酸溶液这一问题，人们仍需要一种能使琥珀酸酐在少量水的条件下有效水解的方法。
本发明提供一种水解琥珀酸酐产生重量百分比浓度大于85%的部分中和的琥珀酸溶液的新方法，此方法可原位连续或间歇地实施。本发明还提供一种制造浓缩液体洗涤剂的可变通的方法。
制造浓缩液体洗涤组合物的方法包括(A)琥珀酸
其中R为一种含有10-20个碳的烷基或烯基X、Y各自为H、Na、K或烷醇胺(B)水其特征在于琥珀酸酐、水和碱性催化剂经如下操作ⅰ)将琥珀酸酐与水以不低于4∶1的比例混合，以启动放热的水解反应;
ⅱ)装在缓冲罐中;
ⅲ)与洗涤剂的其它成分混合本发明提供一种在很少过量水的条件下水解琥珀酸酐产生琥珀酸的方法。此过程在催化反应和部分中和琥珀酸的碱存在下发生。首先将琥珀酸酐、水和碱混合均匀，可用静态混合器或最好用高剪切混合器。将混合物贮存于缓冲罐中(可排列式连续处理)直至放热的水解反应基本完成。所得到高活性、部分中和的琥珀酸可以贮存或直接输送到一个配料池或继续进行浓缩液体洗涤剂的加工过程。
琥珀酸酐任何通式为
的琥珀酸酐均适用于本发明。R基将根据洗涤剂配方选择。一种特别适宜的链为R是CH3-(CH2)n-CH＝CH-CH-2，n＝8-10，或为其混合物。
碱适用的碱包括NaOH，KOH，单乙醇胺和氨，以NaOH，KOH为宜，氢氧化物存在的比例为化学计算中和所需的氢氧化物应小于或等于0.15。
碱可以溶液(典型地为NaOH、KOH50%的水溶液)形式加入琥珀酸中，可另外加入水以保证以下水解反应完成
但是应限制加入的水总量(包括加入的和碱的水溶液所含的)，以避免稀释最终的组合物和避免反应时间过长。现已发现酸酐和水的比例应不小于4∶1(重量比)。
水解过程混合反应物，最好用高剪切混合器。适合的混合器包括德国BranandLuebbe提供的Pentar(商标名);Janke和Kunel提供的Dispax(商标名)以及Karg和Fryma提供的混合器。将混合物泵入缓冲罐，水解反应在此进行。缓冲罐最好已含有一定数量的琥珀酸，它本身也可以加速混合物的水解过程。最佳的实施例为缓冲罐是连续排列式的，混合物在其中的滞留时间足够使水解过程充分完成。本发明的装置中缓冲罐一直含有琥珀酸、水、碱和部分中和的琥珀酸酐的混合物。水解反应是放热的，温度升高最好至约90℃。
缓冲罐最好温和搅拌以保证反应物混合。就连续过程来说，缓冲罐应设计为能予2-30分钟的滞留时间，最好为5-20分钟。
按照上述比例和方法制造的高活性琥珀酸PH值应低于5.5，最好当稀释为0.5%的水溶液时，PH值约为4.5。另外，水解后部分中和的琥珀酸与水的重量比不低于6∶1。
启动和关闭程序当运用上述的连续方法时，过程的关闭首要是停止混合物中水和碱的供应。琥珀酸酐的供应应延续至所有的水和碱均喷流过混合器然后才关闭。此步骤确保在不用时混合器中不再存在水解作用。最好不是所有的琥珀酸均喷流过缓冲缸。这意味着当开始供应琥珀酸酐、水和碱以启动反应时，缓冲罐中仍有少量酸“接种”水解反应。
在不操作期间内，缓冲缸应保持高温(一般为60-80℃)以防止琥珀酸/酐混合物凝固。
进一步加工本发明制造的高活性部分中和的琥珀酸可随后加入其它洗涤剂成分，包括表面活性剂，添加剂，螯合剂、酶和软化粘土以完成液体洗涤组合物的制造。下面给出一个例子。
最好将高活性的琥珀酸与相容的洗涤剂成分混合，在与低级醇混合前使其温度降至60℃。这样的短链醇可用于最终的制剂中作为溶剂，例如包括乙醇、丙醇，丙二醇和丙三醇。如果在60℃以上，琥珀酸和这种溶剂就会产生不良副产物如酯。在60℃以下可以制成一种稳定，可泵送的中间组合物，此中间组合物最好至少含有40%(重量比)部分中和的琥珀酸。
实施例1十二烷基/十四烷基琥珀酸酐300Kg/小时氢氧化钾(50%水溶液)20Kg/小时水40Kg/小时室浊下用计量泵按照上面的速度将琥珀酸酐、氢氧化钾和水泵入一个PenttaxKMF8(商标名)高剪切混合器中。
将混合物直接从混合器的出口送到一个缓冲罐的底部，缓冲罐直径约为0.4米，高约为0.8米，停留时间约为17分钟，当放热的水解反应进行时缓冲罐温度上升至92℃。
从缓冲罐顶部流出的反应物成分为十二烷基/十四烷基琥珀酸(部分中和)90%水10%当稀释为0.5%(重量)的水溶液时，PH值为4.5。
在此例中，高活性、部分中和的琥珀酸与非离子表面活性的混合比例为1∶1。表面活性剂在室温下加入，所得混合物的温度为55℃。此温度下所得到的混合物是一种稳定、可泵送的中间组合物。
成品组合物由酸/表面活化剂混合物与下述其它的洗涤成份混合而成，以下均为重量百分比)琥珀酸/非离子表面活性剂18乙醇和1，2-丙二醇12
氢氧化钠 9＊烷基苯磺酸盐12烷基硫酸钠2柠檬酸7酶及辅酶1其它(泡沫抑制剂、香精等)1水加至100%＊可改变氢氧化钠的浓度，以使最终PH值为8。
权利要求
1.一种制造浓缩液体洗涤组合物的方法，它包括(A)琥珀酸
其中R为含有10-20个碳原子的烷基或烯基，X、Y各自是H，Na，K、烷醇胺(B)水其特征在于琥珀酸酐、水和碱性催化剂经如下操作i)将琥珀酸酐与水以不低于4∶1的比例混合，以启动放热的水解反应；ii)装在缓冲罐中；iii)与洗涤剂的其它成分混合。
2.一种制造浓缩液体洗涤剂组合的方法，它包括(A)琥珀酸
其中R为一种含有10-20个碳原子的烷基或烯基;X、Y各自为H、Na、K、烷醇胺(B)水其特征在于琥珀酸酐、水和碱性催化剂经如下操作ⅰ)将琥珀酸酐与水以不低于4∶1比例混合，以启动放热的水解反应;ⅱ)装在缓冲罐中，平均滞留时间不少于5分钟;ⅲ)与洗涤剂其它成分混合。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于碱性催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾，比例为此氢氧化物化学计算中和所需的氢氧化物应小于或等于0.15。
4.权利要求1或2的方法，其中R为CH3-(CH2)n-CH＝CH-CH2-，n＝8-10或其混合物。
全文摘要
一种制造浓缩的液体洗涤剂组合物的方法，包括以下步骤i)混合琥珀酸酐、水和一种碱性催化剂，其中琥珀酸酐与水的比例不低于4∶1；ii)使放热的水解反应在缓冲罐中进行；iii)混合高活性、部分中和的琥珀酸和其它的洗涤剂成分。
文档编号C11D11/04GK1078998SQ9310402
公开日1993年12月1日 申请日期1993年4月10日 优先权日1992年4月10日
发明者N·A·-G·范韦森内斯, L·M·W·里芬斯 申请人:普罗格特-甘布尔公司