的2-甲基丙締酷己氧基了二酸醋下简 称为H0M巧、15重量份的双环戊締基丙締酸醋（W下简称为FA-511A)、20重量份的苯己締 (W下简称为SM)、5重量份的苯甲基甲基丙締酸醋（W下简称为化M)、15重量份的甲基丙 締酸甲醋下简称为MMA)及200重量份的3-己氧基丙酸己醋下简称为EE巧连续添 加至四颈锥瓶中，并混合均匀。然后，将油浴的温度提升至l〇〇°C，并将4重量份的2, 2'-偶 氮双-2-甲基了膳下简称为AMBN)溶于3-己氧基丙酸己醋中，将其平分成五等份的重 量，并于1小时内添加至四颈锥瓶中。聚合过程中的反应温度是维持l〇〇°C，并反应6小时。 接着，自四颈锥瓶中取出聚合产物，并去除溶剂，即得到第=碱可溶性树脂炬-3-1)。
[0185] 合成例B-3-2 至B-3-4
[0186] 合成例B-3-2至B-3-4是使用与合成例B-3-1的第S碱可溶性树脂的制作方法相 同的制备方法，不同之处在于合成例B-3-2至B-3-4是改变第S碱可溶性树脂中原料的种 类与使用量及聚合条件，且其配方及聚合条件如表2所示，在此不另寶述。
[0187] 制备感光性树脂组合物
[018引 W下是根据表3及表4制备实施例1至11及比较例1至6的感光性树脂组合物。
[0189] 实施例1
[0190]将 30 重量份的颜料（A-1，其中 C. I.Pi卵ent R254 与 C. I.Pi卵ent Yellowl39 的比例为80/20)、10重量份前述合成例B-1-1所制得的第一碱可溶性树脂（W下简称为 B-1-1)、90重量份前述合成例B-2-1所制得的第二碱可溶性树脂（W下简称为B-2-1)、40 重量份的二季戊四醇六丙締酸醋（东亚合成公司制造，W下简称为C-1)、3重量份的2-甲 基-1-(4-甲基硫代苯基）-2-吗咐代-1-丙酬（W下简称为D-1)、3重量份的2, 2'-双 (2,4-二氯苯貸）-4,4'，5,5'-四苯基二咪挫（^简称为〇-2)及4重量份的4,4'-双（二 己胺）二苯甲酬下简称为D-3)，加至500重量份的3-己氧基丙酸己醋下简称为 E-1)中，W摇动式揽拌器溶解混合，即可制得实施例1的彩色滤光片用感光性树脂组合物。 所得的彩色滤光片用感光性树脂组合物W下列的各评价方式进行评价，所得结果如表3所 示，其中耐显影性及电压保持率的检测方法容后再述。
[0191] 实施例2至11及比较例1至6
[0192] 实施例2至11及比较例1至6是使用与实施例1的感光性树脂组合物的制作方 法相同的制备方法，不同之处在于实施例2至11及比较例1至6是改变感光性树脂组合物 中原料的种类及使用量，且其配方及评价结果分别如表3与表4所示，在此不另寶述。
[0193] 评价方式
[0194] 1.耐显影性
[0195] 将溶液态的彩色滤光片用感光性树脂组合物W旋转涂布的方式涂布在尺寸为 lOOmmX 100mm的玻璃基板上，并于约lOOmmHg的压力下进行减压干燥约30秒钟。然后，于 温度80°C下预烤2分钟，藉W形成膜厚2. 5 ym的预烤涂膜。接着，W色度计（大冢电子公 司制造，型号为MCPD)测定其色度（L*，a*，b*)。
[0196] 之后，W紫外光曝光机（Canon制造，型号为PLA-501巧照射上述的预烤涂膜，其中 紫外光曝光机的光强度设定为lOOmJ/cm 2。然后，将预烤涂膜浸溃于23°C的显影液1分钟。 W纯水洗净后，再次测定其色度，利用下式（V)计算色度变化（A Eab*)，并根据下述基准进 行评价，其中所得到的色度变化（AE油*)越小，表示耐显影性越好：
[0197] AE油*= [(AL) 2+(Aa)2+(Ab)2]i/2式（y)
[019引◎;AE油*<2。
[019引 0 ;2 兰AE油* <4。
[0200] A;4 兰AE油* < 6。
[020"X ;6兰AE油*。
[0202] 2.电压保持率
[0203] 形成用W防止钢离子溶出的Si化膜，并进一步于钢巧玻璃基板上蒸锻预定图案的 铜锡氧化物（Inidium Tin化ide;口0)电极。将前述实施例1至11及比较例1至6所制 得的感光性树脂组合物W旋转涂布的方式涂布于上述玻璃基板上。然后，W l〇〇°C的温度进 行预烤1分钟，W形成膜厚为2. 0 ym的预烤涂膜。接着，不覆盖掩模，并W 700J/m2的光照 射前述的预烤涂膜。将曝光后的涂膜浸置于温度为23°C，且浓度为0. 04重量百分比的氨氧 化钟所形成的显影液中。经过1分钟后，用超纯水洗漆并风干。然后，W 230°C的温度对显 影后的涂膜后烤30分钟，而形成硬化涂膜。
[0204] 接着，利用封止剂粘结前述硬化涂膜所形成的像素基板及已蒸锻预定图案的口 0 电极，并将粒径为1.8mm的玻璃珠放置于两者之间。将液晶材料（默克公司制造，其型号为 MLC6608的液晶材料）注入前述封止剂、像素基板及IT0电极之间的间隙，W形成液晶晶胞。 [020引然后，将所制得的液晶晶胞放置于60°C的恒温器中，并从液晶电压保持率测定仪 器（东洋株式会社制造，型号为VHR-1A型的仪器）量测所制得的液晶晶胞的电压保持率。 测量的电压为5. 5伏特的方波，且其量测频率为60化。
[0206] 前述的电压保持率是代表一数值，且此数值是代表（液晶晶胞经过16. 7毫秒后的 电位差/液晶晶胞于0毫秒所施加的电压）。当液晶晶胞的电压保持率不超过90%时，所 制得的液晶晶胞于16. 7毫秒内无法稳定保持电压，而使得液晶晶胞中的液晶分子容易产 生残影的缺陷。前述实施例1至11及比较例1至6所测得的电压保持率依据W下基准进 行评价：
[0207] ◎ ;95%<电压保持率兰100%。
[020引 0 ;90%<电压保持率兰95%。
[0209] A;80%<电压保持率兰90%。
[0210] X :电压保持率兰80 %。
[0211] 由表3与表4的结果可知，当本发明的感光性树脂组合物中的碱可溶性树脂炬） 包含第一碱可溶性树脂炬-1)时，所制得的感光性树脂组合物具有较佳的电压保持率。其 次，当碱可溶性树脂炬）包含第二碱可溶性树脂炬-2)时，所制得的感光性树脂组合物具有 较佳的耐显影性。
[021引再者，当碱可溶性树脂做中的第一碱可溶性树脂炬-1)与第二碱可溶性树脂 炬-2)的重量比为10/90至90/10时，所制得的感光性树脂组合物具有更佳的耐显影性。
[0213] 需补充的是，本发明虽W特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或特定仪 器作为例示，说明本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用，惟本发明所属技术 领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本 发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用亦可使用其它的化合物、组成、反应条件、 制程、分析方法或仪器进行。
[0214] 虽然本发明已W实施方式揭露如上，然其并非用W限定本发明，在本发明所属技 术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润 饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。
[021 引
[0216]
[0217]表3[021 引
[0219] 简称中文名称
[0220] A-1 C. I. Pi卵ent R254/C. I. Pi卵ent Y139 = 80/20
[0221] A-2 C. I. Pi卵ent G36/C. I. Pi卵ent Y150 = 60/40
[022引 A_3 C. I. Pi卵ent B15 ;6
[0223] C-1二季戊四醇六丙締酸醋（东亚合成制造）
[0224] C-2 S丙締酸S哲甲基丙醋
[0225] C-3 T0-1382(日本东亚合成株式会社制造）
[0226] D-1 2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基）-2-吗咐代-1-丙酬
[0227] D-2 2,2' -双（2,4-二氯苯基）-4,4'，5, 5' -四苯基二咪挫
[022引 D-3 4,4'-双（二己氨）二苯甲酬
[0229] D-4 1- [4-(苯基硫代）苯基]-辛烧-1，2-二酬2- (0-苯酷基朽）
[0230] E-1 3-己氧基丙酸己醋
[0231] E-2丙二醇甲離醋酸醋
[0232] F-1 3-硫醇基丙基S甲氧基硅烷
[023引 F-2 2, 2-硫代双（4-甲基-6-叔了基苯酪）
[0234] 表 4
[0235]
[023引简称中文名称
[0237] A-1 C. I. Pi卵ent R254/C. I. Pi卵ent Y139 = 80/20
[0238] A_2 C. I. Pi卵ent G36/C. I. Pi卵ent Y150 = 60/40
[0239] A-3 C. I. Pi卵ent B15 ;6
[0240] C-1二季戊四醇六丙締酸醋（东亚合成制造）
[0241] C-2 S丙締酸S哲甲基丙醋
[0242] C-3 T0-1382(日本东亚合成株式会社制造）
[0243] D-1 2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基）-2-吗咐代-1-丙酬
[0244] D-2 2,2' -双（2,4-二氯苯基）-4,4'，5, 5' -四苯基二咪挫
[0245] D-3 4,4'-双（二己氨）二苯甲酬
[0246] D-4 1- [4-(苯基硫代）苯基]-辛烧-1，2-=二酬2- (0-苯酷基朽）
[0247] E-1 3-己氧基丙酸己醋
[024引 E-2丙二醇甲離醋酸醋
[0249] F-1 3-硫醇基丙基S甲氧基硅烷
[0250] F-2 2, 2-硫代双（4-甲基-6-叔了基苯酪）
【主权项】
1. 一种彩色滤光片用感光性树脂组合物，包含： 颜料（A); 碱可溶性树脂（B)，包含： 第一碱可溶性树脂（B-1)，具有如下式（I)所示的受阻胺结构：于式（I)中，Xi代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基、碳数为6 至20的芳香基、碳数为7至12的芳香烷基、酰基、氧自由基，或者-〇X4;X4代表氢原子、碳数 为1至18的直链烷基、支链烷基或环烷基、碳数为6至20的芳香基，或者碳数为7至12的 芳香烷基；X2&X3各自独立地代表甲基、乙基、苯基或互相键结形成碳数为4至12的脂肪 族环；*代表共价键；以及 第二碱可溶性树脂（B-2)，由第一混合物反应而获得，其中该第一混合物包含具有至少 两个环氧基的环氧化合物（b-2-l)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基 的化合物（b-2-2); 具有乙烯性不饱和基的化合物（C); 光起始剂（D);以及 有机溶剂（E)。2. 如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，基于该碱可溶性树脂（B)的 总使用量为100重量份，该颜料（A)的使用量为30重量份至300重量份，该具有乙烯性不 饱和基的化合物（C)的使用量为40重量份至400重量份，该光起始剂（D)的使用量为10 重量份至1〇〇重量份，且该有机溶剂（E)的使用量为500重量份至5000重量份。3. 如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中该具有至少两个环氧基 的环氧化合物（b-2-l)包含如下式（II)所示的化合物、如下式（III)所示的化合物或上述 两者的一组合：于式（II)中，^2、￥3及￥4分别独立地代表氢原子、卤原子、碳数为1至5的烷基或烷 氧基，或者碳数为6至12的芳香基或芳烷基；于式（III)中，&至R14分别独立地代表氢原 子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基，且n代表0至10的整数。4. 如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中该第一碱可溶性树脂 (B-1)与该第二碱可溶性树脂（B-2)的重量比为10/90至90/10。5. -种制造彩色滤光片的方法，其是利用如权利要求1至4中的任一项所述的彩色滤 光片用感光性树脂组合物形成一像素层。6. -种彩色滤光片，其是藉由如权利要求5所述的方法制得。7. -种液晶显示装置，包含如权利要求6所述的彩色滤光片。
【专利摘要】本发明是有关一种彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。该感光性树脂组合物包含颜料(A)、碱可溶性树脂(B)、具有乙烯性不饱和基的化合物(C)、光起始剂(D)及有机溶剂(E)。该碱可溶性树脂(B)包含第一碱可溶性树脂(B-1)及第二碱可溶性树脂(B-2)。本发明的感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的电压保持率及耐显影性。
【IPC分类】G03F7/027, G02B5/20, G03F7/004, G02F1/1335
【公开号】CN104950571
【申请号】CN201510109906
【发明人】许荣宾
【申请人】奇美实业股份有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年3月13日