水洗涤，得到Au纳米棒(见图1)。
[0030]2、利用抗坏血酸还原硝酸银制备AuOAg核壳纳米棒
[0031]将甘氨酸加入去离子水中并用lmol/L氢氧化钠水溶液调节pH值至9，得到0.4mol/L pH值为9的甘氨酸水溶液。向20mL 0.lmol/L十六烷基三甲基溴化铵水溶液中加入2mL Au纳米棒，搅拌均勾，再加入18.9mL 0.4mol/L pH值为9的甘氨酸水溶液、300 μ L0.01mol/L硝酸银水溶液、150 μ L 0.lmol/L抗坏血酸水溶液，混合均匀，室温搅拌反应I小时，离心洗涤，得到AuOAg核壳纳米棒(见图2)。
[0032]3、制备AuOAgOS12核壳纳米棒
[0033]将2mL AuiAg核壳纳米棒加入16mL去离子水中，超声分散均勾，加入0.05g数均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮，室温搅拌I小时，加入50mL异丙醇，超声分散均匀，加入ImL氨水，并逐滴加入8 μ L正硅酸乙酯，40°C反应3.5小时，分别用去离子水和乙醇离心洗涤，得到S12包覆厚度为5nm左右的AuOAgOS1 2核壳纳米棒(见图3)。
[0034]实施例2
[0035]本实施例的步骤1、步骤2与实施例1相同。在制备AuOAgOS1jS壳纳米棒步骤3中，将2mL AuOAg核壳纳米棒加入16mL去离子水中，超声分散均匀，加入0.05g数均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮，室温搅拌I小时，加入50mL异丙醇，超声分散均匀，加入2.5mL氨水，并逐滴加入20 μ L正硅酸乙酯，40°C反应3.5小时，分别用去离子水和乙醇离心洗涤，得到S12包覆厚度为30nm左右的AuOAgOS1 2核壳纳米棒(见图4)。
[0036]实施例3
[0037]本实施例的步骤1、步骤2与实施例1相同。在制备AuOAgOS1jS壳纳米棒步骤3中，将2mL AuiAg核壳纳米棒加入16mL去离子水中，超声分散均匀，加入0.05g数均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮，室温搅拌I小时，加入50mL异丙醇，超声分散均匀，加入4mL氨水，并逐滴加入40 μ L正硅酸乙酯，40°C反应3.5小时，分别用去离子水和乙醇离心洗涤，得到S12包覆厚度为70nm左右的AuOAgOS1 2核壳纳米棒(见图5)。
[0038]实施例4
[0039]在实施例1?3中，所用的数均分子量为10000的聚乙烯吡咯烷酮用等质量的数均分子量为40000的聚乙烯吡咯烷酮替换，其他步骤与相应实施例相同，得到AuOAgOS12核壳纳米棒。
[0040]对比例I[0041 ] 本实施例的步骤1、步骤2与实施例1相同。在制备AuOAgOS1jS壳纳米棒步骤3中，将2mL AuiAg核壳纳米棒加入16mL去离子水中，超声分散均勾，加入5OmL异丙醇，超声分散均勾，加入2.5mL氨水，并逐滴加入20 μ L正娃酸乙酯，40°C反应3.5小时，分别用去离子水和乙醇离心洗涤，得到S12包覆厚度为30nm左右的AuOAgOS1 2核壳纳米棒。
[0042]发明人利用紫外-可见分光光度计对Au纳米棒、AuiAg核壳纳米棒以及实施例1?3和对比例I得到的AuOAgOS12核壳纳米棒进行表征，其归一化吸收光谱曲线见图6。从图6中的吸收光谱曲线上可以明显看出Au纳米棒、AuiAg核壳纳米棒以及实施例1?3得到的AuOAgOS12核壳纳米棒具有横峰模式和纵峰模式的等离子体波长，而对比例I得到的Au@Ag@Si02核壳纳米棒没有出现横峰模式和纵峰模式的等离子体波长，说明没有加入聚乙烯吡咯烷酮，AuiAg核壳纳米棒在异丙醇中出现了严重的相互聚合现象。
【主权项】
1.一种S1 2包覆AuOAg核壳纳米棒的方法，其特征在于它由下述步骤组成: (1)利用种子生长法制备Au纳米棒 向0.lmol/L十六烷基三甲基溴化铵水溶液中加入0.0lmol/L氯金酸水溶液和0.1mol/L硼氢化钠水溶液，搅拌均匀，其中氯金酸与硼氢化钠、十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:2?3:300?500，然后在30?35°C下静置反应2?4小时，得到金种子溶胶； 将0.01mol/L氯金酸水溶液、0.lmol/L十六烷基三甲基溴化铵水溶液、0.01mol/L硝酸银水溶液、质量分数为38 %的盐酸水溶液、0.lmol/L抗坏血酸水溶液按体积比为1:15?30:0.15?0.30:0.02?0.06:0.15?0.20混合均匀，得到种子生长液；将金种子溶胶与种子生长液按体积比为1:2000?2500混合均匀，然后在30?35°C下静置反应10?15小时，离心洗涤，得到Au纳米棒； (2)利用抗坏血酸还原硝酸银制备AuOAg核壳纳米棒 将Au纳米棒、0.lmol/L十六烷基三甲基溴化铵水溶液、0.4mol/L pH值为9的甘氨酸水溶液、0.01mol/L硝酸银水溶液、0.lmol/L抗坏血酸水溶液按体积比为1:8?15:8?15:0.1?0.5:0.05?0.25混合均匀，室温搅拌反应I?3小时，离心洗涤，得到AuOAg核壳纳米棒； (3)制备AuOAgOS12核壳纳米棒 将AuOAg核壳纳米棒加入去离子水中，超声分散均匀，加入聚乙烯吡咯烷酮，室温搅拌I?2小时，加入异丙醇，超声分散均勾，再加入氨水和正娃酸乙酯，35?50°C反应2?4小时，离心洗涤，得到AuOAgOS12核壳纳米棒； 上述的AuOAg核壳纳米棒与去离子水、异丙醇、正娃酸乙酯的体积比为1:5?10:20?40:0.003?0.05，正硅酸乙酯与氨水的体积比为1:80?300，聚乙烯吡咯烷酮与AuOAg核壳纳米棒的质量体积比为0.01?0.05g:1mL。2.根据权利要求1所述的S12包覆AuOAg核壳纳米棒的方法，其特征在于:所述步骤(3)中，正硅酸乙酯与氨水的体积比为1:100?150。3.根据权利要求1所述的S12包覆AuOAg核壳纳米棒的方法，其特征在于:所述步骤(3)中，聚乙烯吡咯烷酮与AuOAg核壳纳米棒的质量体积比为0.02?0.04g: lmL。4.根据权利要求1?3任意一项所述的S12包覆AuOAg核壳纳米棒的方法，其特征在于:所述步骤⑶中，聚乙烯吡咯烷酮的数均分子量为8000?40000。
【专利摘要】本发明公开了一种SiO2包覆AuAg核壳纳米棒的方法，该方法先采用聚乙烯吡咯烷酮对AuAg核壳纳米棒进行表面修饰，然后将聚乙烯吡咯烷酮修饰后的AuAg核壳纳米棒加入异丙醇中，以正硅酸乙酯为前驱体、氨水为催化剂，在35～50℃下反应2～4小时，即可得到AuAgSiO2核壳纳米棒。本发明制备方法不仅缩短了SiO2包覆AuAg核壳纳米棒的时间，而且解决了AuAg核壳纳米棒在有机相中分散性差的问题，并降低了其生物毒性，为AuAg核壳纳米棒在生物检测、药物传输、光热治疗、表面荧光增强、催化等领域的应用提供了基础。
【IPC分类】B22F1/02, B22F9/24
【公开号】CN105149612
【申请号】CN201510603737
【发明人】郑海荣, 郭静霞, 董军, 王朝晋, 王瑞博, 李晓毅
【申请人】陕西师范大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年9月21日