专利名称：环丙唑醇关键中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及环丙唑醇关键中间体I- (4-氯苯基)-2-环丙基-I-丙酮的制备方法，通过2- (4-氯苯基)-3-环丙基-2- 丁烯腈简单地合成环丙唑醇关键中间体I- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。
背景技术：
环丙唑醇是sandoz AG公司开发成功的一种高效低毒的三唑类杀菌剂，1989年在法国首先作为大麦类叶面喷施的杀菌剂推出，后来作为种子处理剂，广泛用于欧 洲和美洲的多种农作物的种子处理。该杀菌剂杀菌谱广，残留少，是留醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物(80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40_60g/ha)、果树和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黒星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4 6周，防治白粉病为3 4周。目前在市场上的销售量越来越大，用途越来越广泛，2011年市场销售额为4亿美金左右，而且还有迅猛增长的趋势，所以如何低成本地量产该产品就成了当务之急，而环丙唑醇的生产又关键取决于其中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的技术突破。I- (4-氯苯基)-2-环丙基-I-丙酮的结构式为
权利要求
1.一种环丙唑醇关键中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-I-丙酮的制备方法，其特征是通过以下步骤获得的 1)化合物(II)的制备将2-(4-氯苯基)-3-环丙基-2- 丁烯腈加入到压力釜中，力口入催化剂和助催化剂以及溶剂，用氮气置换空气，然后加热加压进行还原反应，反应完成，过滤，减压脱溶，得到化合物(II); 2)化合物(I)的制备将化合物(II)加入到溶剂中，然后加入催化剂，慢慢通入氧气并加热进行氧化反应，反应完成，加入适量的水稀释反应液，然后加入溶剂萃取粗品，减压脱溶蒸馏掉溶剂，得到约80%含量的粗品，然后用高真空泵进行减压蒸馏，得到95%含量的化合物(I); 所述的原料2- (4-氯苯基)-3-环丙基-2- 丁烯腈和化合物(II)以及化合物(I)的结构式如下图所示 ClI HCCH3 桌苯基基-2-丁《— Cl A 、'义I A HC , Y CH3 I
2.如权利要求I所述的ー种环丙唑醇关键中间体I-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征是步骤I的反应氢气压カ为O. 8-1. 5Mpa，优选I. 2MPa ;催化剂为雷尼镍，钯碳或者氧化钼，优选5%的钯碳合金；反应温度为20-80度，优选60度；溶剂为甲醇或者こ醇，优选甲醇，反应时间为3-15小时，优选8小时，反应完毕，过滤回收催化剂，甲醇溶液减压脱干净，得到化合物(II )。
3.如权利要求I所述的ー种环丙唑醇关键中间体I-(4-氯苯基)-2-环丙基-I-丙酮的制备方法，其特征是步骤2的反应中溶剂为ニ甲基亚砜，ニ甲基甲酰胺，ニ甲基こ酰胺，ニ甲基吡咯烷酮以及它们的混合物，优选ニ甲基亚砜作为溶剂，其使用量为化合物(II)重量的3-6倍，优选3倍；氧化所用的碱性催化剂为无机碱或者有机碱，包括氢氧化钠，氢氧化钾，甲醇钠，こ醇钠，叔丁醇钠，也可以是他们的混合物，本专利优选氢氧化钾作为氧化催化齐U，用量为化合物(II)的3-4摩尔当量；氧化温度为20-60度，优选40度作为氧化反应温度；氧化时间为8-24小时，优选16小时作为氧化反应时间；反应完毕，用适量水稀释反应液，10%的盐酸水溶液中和到中性，然后用甲苯萃取反应液，水洗涤反应液，减压蒸馏回收甲苯，得到80%左右含量的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-I-丙酮粗品，该粗品高真空减压蒸馏，收集100-200pa，120-140度顶温之间的馏分，得到95%以上含量的I- (4-氯苯基)_2_环丙基_1-丙酮成品。
全文摘要
本发明涉及一种环丙唑醇关键中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法。用2-(4-氯苯基)-3-环丙基-2-丁烯腈经过选择性地还原双键，得到合物(II)，化合物(II)在催化剂存在下用氧气将氰基氧化成羰基，就得到80%含量的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮粗品，最后再经过高真空精馏，就可以得到含量95%以上的环丙唑醇关键中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。该工艺具有收率高，质量好，成本低，生产安全的特点，完全可以实现工业化生产。
文档编号C07C49/813GK102675074SQ20121016487
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月25日 优先权日2012年5月25日
发明者夏颖, 陶建华, 龚义斌 申请人:江西华士药业有限公司