专利名称：橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的制备方法
技术领域：
本发明涉及ー种利用双氧水合成橡胶促进剂ニ硫化ニ苯并噻唑(DM)的制备方法，属于橡胶促进剂DM合成技术领域。
背景技术：
橡胶促进剂在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，加快了橡胶与硫化剂的反应，提高了生产效率，DM是橡胶促进剂エ业中不可缺少的ー种助剂。关于DM的生产エ艺，国内外也有ー些报道，主要是以2-巯基苯并噻唑(M)为原料，使用氧化剂氧化得到，主要用 的氧化剂有亚硝酸、氧气、氯气、高锰酸钾等，以上这些方法虽各有优点，但产生大量的副产品，对环境造成了一定的影响，给水处理工程带来了很大的压力，エ艺条件不易控制，操作复杂。文献(精细石油化工进展，2006，7 (9) :35)报道了以双氧水氧化M，以异丙醇作载体来制备DM，异丙醇可以循坏使用，此エ艺方法虽然采用了环保型氧化剂，对环境污染減少了压力，但是增加了母液分离エ序，母液蒸馏的需要很大的能量，提高了生产成本，エ艺复杂，不易操作。专利(200710016805. 5，2007-7-9)报道了 M用氨水或者液氨溶解后，得到铵盐溶液过滤，加入催化剂在一定温度和压カ下通入氧气或者空气反应一定的时间得到DM产品，此エ艺方法操作复杂，铵盐溶液需要过滤，整个エ艺需要有催化剂，废水中氨氮含量高。专利(200810183218. X，2008-12-16)报道了在55 65°C下，用双氧水和硫酸的混合物为氧化剂，直接氧化2-巯基苯并噻唑钠盐，pH稳定在6. 5 7. 5吋，反应结束，控制温度约30°C下进行固液分离，得到产品DM，此エ艺方法操作简单、污染小，但也有不足之处，氧化剂易于分解，氧化温度低，物料粘性高，不易于固液分离，反应结束后必须降温到30°C左右，才可分离，延长了反应周期，降温过程中造成能源浪费。与以上エ艺生产方法相比，本发明解决了以上エ艺缺点，其中以双氧水、硫酸、双氧水稳定剂GJ-101混合物为氧化剂，降低了双氧水的分解，提高了氧化性能，同时提高了氧化温度70 80°C，易于固液分离，pH稳定后加入少量的氢氧化钠溶液，去除ー些酸性物质，提高了产品质量和纯度，反应结束后无需冷凝降温，直接分离，缩短了エ艺周期，提高了生产效率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种简单有效的生产橡胶促进剂DM的方法，可以克服现有技术的缺点。本发明设备エ艺简单，操作方便，易于控制，无二次污染，产品质量好。为了达到上述目的，本发明采用的2-巯基苯并噻唑钠盐(M-Na)为M的碱熔产物，本发明的技术方案如下一种橡胶促进剂ニ硫化ニ苯并噻唑的制备方法，量取500ml的M-Na盐溶液，在70 80°C下，搅拌的条件下将混合好的氧化剂以58 80ml/L的滴加到M-Na盐溶液的容器中；控制pH在6. 5 7. 5范围内稳定，pH稳定后,加入O. I O. 2g的30%氢氧化钠溶液，直接氧化M-Na盐，得到DM产物。
所采用的2-巯基苯并噻唑钠盐(M-Na)的密度优选为I. 020 I. 022g/m3。所述氧化剂为双氧水和硫酸的摩尔比为O. 5 2. 0:1，以双氧水和硫酸的混合物为基准每升加入GJ-101量为2 4g。双氧水和硫酸的摩尔比优选为I. I I. 5:1。氧化反应的温度优选为75 80°C。该发明说明如下a)氧化剂配置过程由于水质、原料带入ー些固体颗粒和金属离子，会导致双氧水被催化分解，降低氧化效果，为了提高双氧水的稳定性能，因此在氧化剂的配置过程中加 入少量的双氧水稳定剂GJ-101。在容器中将双氧水和硫酸按照上述的比例混合，同时按照上述的投入量加入双氧水稳定剂GJ-101，混合均匀即可。b)反应终点根据pH值确定，pH在6. 5 7. 5范围内稳定，pH稳定后，加入O. I O. 2g的30%氢氧化钠溶液，来提高产品质量和纯度，反应结束后抽滤、烘干，測定DM熔点。本发明的生产方法与国内外相应产品对比有以下优点1)配置氧化剂的过程中加入了双氧水稳定剂，提高了氧化剂的氧化性。2)产品生产过程中不产生有毒气体，对环境污染小、エ艺简单、易操作、生产周期短。3)产品外观与其它エ艺方法制备的产品颜色白、纯度高、熔点>173°C。4)pH稳定后，加收少量的液碱，提高了产品质量和纯度。5)反应结束后，即可分离，无需降温，缩短エ艺周期，降低能耗，节约成本。
具体实施例方式实施例I :氧化剂的配置过程在容器中将双氧水和硫酸按照摩尔比双氧水硫酸为O. 5 O. 8:1的比例混合，同时向双氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的双氧水稳定剂GJ-101，混合均匀即可。氧化工艺过程室温条件下，量取500ml的M-Na盐溶液，密度为I. 014 I. 016g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反应温度控制在70 80°C，同时向反应器内滴加58 80ml/L的氧化剂，边滴加氧化剂边搅拌，測定终点pH=7，pH稳定后加入O. I O. 2g的30%的氢氧化钠溶液，反应时间为2h，反应结束后抽滤，烘干，即可得到白色粉末状的成品DM，初熔点为173°C，纯度为99. 5%。实施例2 :在容器中将双氧水和硫酸按照摩尔比双氧水硫酸为O. 8 I. I: I的比例混合，同时向双氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的双氧水稳定剂GJ-101,混合均勻即可。氧化工艺过程室温条件下，量取500ml的M-Na盐溶液，密度为I. 017 I. 019g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反应温度控制在70 80°C，同时向反应器内滴加58 80ml/L的氧化剂，边滴加氧化剂边搅拌，測定终点pH=7，pH稳定后加入O. I O. 2g的30%的氢氧化钠溶液，反应时间为2h，反应结束后抽滤，烘干，即可得到白色粉末状的成品DM，初熔点为174°C，纯度99. 6%。实施例3 :在容器中将双氧水和硫酸按照摩尔比双氧水硫酸为I. I I. 5:1的比例混合，同时向双氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的双氧水稳定剂GJ-101,混合均勻即可。氧化工艺过程室温条件下，量取500ml的M-Na盐溶液，密度为I. 020 I. 022g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反应温度控制在75 80°C，同时向反应器内滴加58 80ml/L的氧化剂，边滴加氧化剂边搅拌，測定终点pH=7，pH稳定后加入O. I O. 2g的30%的氢氧化钠溶液，反应时间为2h，反应结束后抽滤，烘干，即可得到白色粉末状的成品DM，初熔点为176°C，纯度99. 8%。实施例4 :在容器中将双氧水和硫酸按照摩尔比双氧水硫酸为I. 5 2:1的比例混合，同时向双氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的双氧水稳定剂GJ-101，混合均匀即可。氧化工艺过程室温条件下，量取500ml的M-Na盐溶液，密度为I. 023 I. 025g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反应温度控制在70 80°C，同时向反应器内滴加58 80ml/L的氧化剂，边滴加氧化剂边搅拌，測定终点pH=7，pH稳定后加入O. I O. 2g的30%的氢氧化钠溶液，反应时间为2h，反应结束后抽滤，烘干，即可得到白色粉末状的成品DM，初熔 点为175°C，纯度99. 7%。
权利要求
1.一种橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的制备方法，其特征是量取500ml的M-Na盐溶液，在70 80°C下，搅拌的条件下将混合好的氧化剂以58 80ml/L的滴加到M-Na盐溶液的容器中；控制pH在6. 5 7. 5范围内稳定，pH稳定后，加入O. I O. 2g的30%氢氧化钠溶液，直接氧化M-Na盐，得到DM产物。
2.如权利要求I所述地方法，其特征是2-巯基苯并噻唑钠盐(M-Na)的密度为I.020 I.022g/m3。
3.如权利要求I所述地方法，其特征是所述氧化剂为双氧水和硫酸的摩尔比为O.5 2.0:1,以双氧水和硫酸的混合物为基准每升加入GJ-101量为2 4g。
4.如权利要求3所述的方法，其特征是双氧水和硫酸的摩尔比为I.I I. 5: I。
5.如权利要求I所述地方法，其特征是氧化反应的温度为75 80°C。
全文摘要
本发明涉及橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的制备方法，量取500ml的M-Na盐溶液，在70～80℃下，搅拌的条件下将混合好的氧化剂以58～80ml/L的滴加到M-Na盐溶液的容器中；控制pH在6.5～7.5范围内稳定，pH稳定后，加入0.1～0.2g的30%氢氧化钠溶液，直接氧化M-Na盐，得到DM产物。本发明的优点1)加入了双氧水稳定剂，提高了氧化剂的氧化性。2)生产过程中不产生有毒气体，对环境污染小、易操作、生产周期短。3)产品外观颜色白、纯度高、熔点≥173℃。4)加收少量的液碱，提高了产品质量和纯度。5)反应结束后即可分离，无需降温，缩短工艺周期，降低能耗，节约成本。
文档编号C07D277/78GK102838559SQ20121036338
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者李霞 申请人:科迈化工股份有限公司