取代的1,2,5-噁二唑化合物及其作为除草剂的用途ii的制作方法
【专利摘要】本发明涉及式(I)的取代的1,2,5-二唑化合物及其N-氧化物和盐，以及包含它们的组合物。本发明还涉及1,2,5-二唑化合物或包含该类化合物的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。此外，本发明涉及施用该类化合物的方法。在式I中，各变量具有下列含义：R例如为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、O-Ra、Z-S(O)n-Rb、Z-C(＝O)-Rc、Z-C(＝O)-ORd、Z-C(＝O)-NReRf、Z-NRgRh、Z-苯基和Z-杂环基；CYC为具有下式Cyc-1或Cyc-2的双环或三环基团，其中#为该双环基团与羰基的连接点，Q、Q'相互独立地为例如稠合5、6、7、8、9或10员碳环或稠合5、6、7、8、9或10员杂环；R1例如为Z1-氰基、卤素、硝基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z1-S(O)k-R1b、Z1-苯氧基或Z1-杂环氧基；R3例如为氢、卤素、Z3-OH、Z3-NO2、Z3-氰基、C1-C6烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、Z3-C3-C10环烷基、Z3-C3-C10环烷氧基、C1-C8卤代烷基、Z3-C1-C8烷氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、Z3-C2-C8链烯氧基、Z3-C2-C8炔氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C2-C8卤代链烯氧基、Z3-C2-C8卤代炔氧基、Z3-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z3-S(O)k-R3b、Z3-C(＝O)-R3c、Z3-C(＝O)-OR3d、Z3-C(＝O)-NR3eR3f、Z3-NR3gR3h、Z3a-苯基和Z3a-杂环基；R4为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；R5为氢、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；条件是基团R4和R5中至少一个不为氢；n为0、1或2；k为0、1或2；以及变量Z、Z1、Z2、Z3、Z3a、Ra、Rb、R1b、R2b、R3b、Rc、R2c、R3c、Rd、R3d、Re、Rf、R3e、R3f、Rg、Rh、R2g、R2h、R3g和R3h具有权利要求书中所给含义。
【专利说明】取代的1, 2, 5-噁二唑化合物及其作为除草剂的用途I I
[0001] 本发明涉及取代的1，2, 5-鱗二唑化合物及其N-氧化物和盐以及包含它们的组 合物。本发明还涉及1，2, 5-遞二唑化合物或包含该类化合物的组合物在防治不希望的植 物生长中的用途。此外，本发明涉及施用该类化合物的方法。
[0002] 为了防治不希望的植物生长，尤其是在作物中防治不希望的植物生长的目的，持 续需要具有高活性和选择性以及对人类和动物基本没有毒性的新除草剂。
[0003] ΕΡ0 173 657A1描述了 N-(l，2, 5-*#.二唑-3-基）羧酰胺、包含它们的除草组合物 以及该类组合物在防治杂草生长中的用途。
[0004] W02011/035874描述了在苯基环的2_、3-和4-位带有3个取代基的Ν- (1，2, 5-1?. 二唑-3-基）苯甲酰胺及其作为除草剂的用途。
[0005] 现有技术的N-(l，2, 5-?.二唑-3-基）羧酰胺通常尤其在低施用率下除草活性 不足和/或选择性并不令人满意，这导致与农作物的低相容性。
[0006] 因此，本发明的目的是要提供具有强除草活性，尤其是甚至在低施用率下具有强 除草活性，对人类和动物的毒性足够低和/或与农作物具有高相容性的其他1，2, 5- P恶.二 唑化合物。这些1，2, 5- $恶.二唑化合物还应对大量不同的不希望植物显示出宽活性谱。
[0007] 这些和其他目的由如下所定义的式I化合物及其N-氧化物以及还有其可农用盐 实现。
[0008] 已经发现上述目的可以通过如下所定义的通式I的取代的1，2, 5-；^,二唑化合物 实现，这包括其N-氧化物及其盐，尤其是其可农用盐。
[0009] 因此，在第一方面，本发明涉及式I化合物或其N-氧化物或可农用盐：
[0010]
【权利要求】
1.式I的1，2, 5- 1?二唑化合物、其N-氧化物或可农用盐：
其中 R选自氢、氰基、硝基、卤素、烷基、C3-C7环烷基、C3-C 7环烷基-Q-C；烷基，其中上 述两个基团中的(：3-(：7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，q-c;卤代烷基、（： 2-(：6链烯 基、C2-C6卤代链烯基、C 2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、烷氧基-Q-C；烷基、卤代烷氧 基-C rC4 烷基、0-Ra、Z-S (0)n-Rb、Z-C ( = 0) -Rc、Z-C ( = 0) -0Rd、Z-C ( = 0) -NReRf、Z-NRgRh、 Z-苯基和Z-杂环基，其中杂环基为含有1、2、3或4个选自0、N和S的杂原子作为环成员 的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中苯基和杂环基未被 取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团R'取代； CYC表示具有下式Cyc-Ι或Cyc-2的双环或三环基团：
其中 #表示所述双环基团与羰基的连接点， Q、Q'相互独立地表示稠合5、6、7、8、9或10员碳环或稠合5、6、7、8、9或10员杂环，其 中所述稠合杂环具有1、2、3或4个选自0、S和N的杂原子作为环成员，其中所述稠合碳环 和所述稠合杂环是单环或双环的且其中所述稠合碳环和所述稠合杂环未被取代或带有1、 2、3、4、5、6、7、8、9 或 10 个基团 R2 ; 式Cyc-Ι中的R1选自Z1-氰基、齒素、硝基、CrC8烷基、C 2-C8链烯基、C2-C8炔基、 卤代烷基、烷氧基、&-(；烷氧基-Q-C；烷基、烷氧基-Q-C；烷氧基、&-(；烷硫 基-Ci-C；烷基、烷硫基烷硫基、c2-c6链烯氧基、c2-c 6炔氧基、&-(；卤代烷氧 基、Ci-C；卤代烷氧基-Ci-C；烷基、Zi-Ci-C；卤代烷氧基-Ci-C；烷氧基、Zi-S^h-R' Z1-苯 氧基和Z1-杂环氧基，其中杂环氧基为含有1、2、3或4个选自0、N和S的杂原子作为环成 员的氧键合5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中苯氧基和 杂环氧基中的环状基团未被取代或被1、2、3或4个相同或不同基团R 11取代； R2 选自卤素、Ζ2-〇Η、Ζ2-Ν02、Z2-氰基、氧代（=0)、= N-R22、C「C4 烷基、CrC4 卤代 烧基、C2-C4链稀基、C2-C 4块基、Ζ2-(^-(]4烧氧基、CfQ烧氧基烧氧基烧基、 CrC；烷硫基、&-(；卤代烷硫基、f-CrC；卤代烷氧基、z2-c3-c 1(l环烷基、o-z2-c3-c1(l环烷基、 Z2-(三-CfC；烷基）甲娃烧基、Z2-S(0)k-R2b、z 2-c( = 0)-R2c、Z2-NR2gRa 和 Z2-苯基，其中 Z2-苯基中的苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同基团R21取代； 式Cyc-2中的R3选自氢、卤素、Ζ3-〇Η、Ζ3-Ν02、Z 3-氰基、CrQ烷基、C2-C8链烯基、C2-C 8 炔基、z3-c3-c1(l环烷基、z3-c 3-c1(l环烷氧基，其中上述两个基团中的c3-c1(l环烷基未被取代或 者部分或完全被卤代，Ci-Q卤代烷基、ZS-Ci-Q烷氧基、ZS-Ci-Q卤代烷氧基、ZS-Ci-C；烷氧 基-CfC 4烧氧基、Z3-CfC4烧硫基C4烧硫基、Z3-C 2-C8链稀氧基、Z3-C2 -C8块氧基、Z3-CfC8 齒代烧氧基、Ζ3-(^-(]4齒代烧氧基烧氧基、z3-(二烧基）甲娃烧基、z 3_s(o) ,-1^、23-(：( = 0)-1^、23-(：( = 0)-(?3<1、23-(：( = 0)-顺1'23-顺381?31\233-苯基和2 33-杂环 基，其中杂环基为含有1、2、3或4个选自0、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或 8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中Z3a-苯基和Z3a-杂环基中的环状基团 未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同基团R31取代； R4选自氢、齒素、氰基、硝基、CrC4烷基和Q-C；齒代烷基； R5选自氢、齒素、CrC4烷基和Q-C；齒代烷基； η为0、1或2 ; k为0、1或2 ; R'、R11、R21、R31相互独立地选自卤素、N02、CN、烷基、C 3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷 基、Q-C；卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C 2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、Q-C；烷氧 基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷基、Q-C；卤代烷氧基-Q-C；烷基、C 3-C7环烷氧基和卤代烷 氧基； R22选自q-C；烷氧基、&-(；卤代烷氧基和C3-C7环烷氧基，其未被取代或者部分或完全 被卤代； Z、Z1、Z2、Z3相互独立地选自共价键和c「c4链烷二基； z3a选自共价键、链烷二基、O-Ci-C；链烷二基、链烷二基-〇和链烷二 基-O-Ci-C；链烷二基； Ra选自氢、Ci-C；烷基、c3-c7环烷基、c3-c 7环烷基-Ci-C；烷基，其中上述两个基团中的 c3-c7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，Ci-C；卤代烷基、c2-c 6链烯基、c2-c6卤代链烯 基、c2-c 6炔基、c2-c6卤代炔基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷基、苯基和苄基，其中苯基和苄基未被 取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、CfC 4烷基、卤代烷基、烷氧基 和Ci-C；卤代烷氧基的基团取代； Rb、Rlb、R2b、R3b相互独立地选自烷基、C 3-C7环烷基、Q-C；卤代烷基、C2-C6链烯基、 C2_C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C 2-C6卤代炔基和苯基，其中苯基未被取代或者被1、2、3或4 个相同或不同且选自卤素、Q-Q烷基、Q-Q卤代烷基、烷氧基和Q-Q卤代烷氧基的 基团取代； Re、R2\ R3e相互独立地选自氢、烷基、C3-C7环烷基、C3-C 7环烷基-Q-C；烷基，其中 上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，q-c;卤代烷基、（： 2-(：6链 烯基、C2-C6卤代链烯基、C 2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷基、苯基、苄基和 杂环基，其中杂环基为含有1、2、3或4个选自0、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单 环饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个选 自卤素、Q-C；烷基、Q-C；齒代烷基、Q-C；烷氧基和Q-C；齒代烷氧基的基团取代； Rd、R3d相互独立地选自烷基、C3-C7环烷基、C 3-C7环烷基-Q-C；烷基，其中上述两 个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，CfC6卤代烷基、（： 2-(：6链烯基、 C2_C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C 2-C6卤代炔基、CfC4烷氧基-Q-C；烷基、苯基和苄基，其中 苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、Q-C；烷基、Q-C；卤代烷 基、CfC4烷氧基和CfC4卤代烷氧基的基团取代； R% Rf相互独立地选自氢、烷基、C3-C7环烷基、C3-C 7环烷基烷基，其中上述 两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，CfC6卤代烷基、C 2-C6链烯基、 C2_C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C 2-C6卤代炔基、CfC4烷氧基-Q-C；烷基、苯基和苄基，其中 苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、烷基、卤代烷 基、CfC 4烷氧基和CfC4卤代烷氧基的基团取代，或者 1?%矿与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团， 所述杂环基团可以带有选自〇、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、 2、3或4个相同或不同且选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷 氧基的基团； R' R3f相互独立地具有对R% Rf所给含义； Rg选自氢、烷基、C3-C7环烷基、C3-C 7环烷基-Q-C；烷基，其中上述两个基团中的 C3_C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，q-c;卤代烷基、C2-C 6链烯基、C2-C6卤代链烯 基、C2-C 6炔基、C2-C6卤代炔基、烷氧基-Q-C；烷基、苯基和苄基，其中苯基和苄基未被 取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、CfC 4烷基、卤代烷基、烷氧基 和q-c;卤代烷氧基的基团取代； Rh选自氢、烷基、C3-C7环烷基、C3-C 7环烷基-Q-C；烷基，其中上述两个基团中的 C3_C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代，q-c;卤代烷基、C2-C 6链烯基、C2-C6卤代链烯 基、c2-c 6炔基、c2-c6卤代炔基、Ci-C；烷氧基-Ci-C；烷基、基团C( = 0)-Rk、苯基和苄基，其 中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、烷基、卤代 烷基、CfC 4烷氧基和CfC4卤代烷氧基的基团取代；或者 Rg、Rh与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团， 所述杂环基团可以带有选自〇、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有 1、2、3或4个相同或不同且选自=0、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和 卤代烷氧基的基团； R2g、R2h相互独立地具有对Rg、Rh所给含义； R' R3h相互独立地具有对Rg、Rh所给含义； Rk具有对f所给含义。
2.根据权利要求1的化合物，其中R选自齒素、氰基、硝基、NH2、烷基、烷氧 基烷基、C3-C7 环烷基、卤代烷基、C ( = 0)-IT、C ( = 0)-0Rd、C ( = 0)-NReRf 和 NH-C( = 0)Rk，其中 f为Q-C；烷基或Q-C；卤代烷基， Rd为Q-C；烷基， Re为氢或CrC4烷基， Rf为氢或烧基，或 R% Rf与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和N-键合杂环基团，所述杂 环基团可以带有选自〇、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2、3或4 个甲基， 浐为烷基。
3. 根据权利要求1的化合物，其中R为基团OR%其中Ra选自H、烷基、Q-C；卤代 烷基、C2-C 6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、烷氧基烷基和C 3-C7环烷基， 其未被取代或者被部分或完全卤代。
4. 根据权利要求1的化合物，其中R为苯基或杂环基，其中杂环基为含有1、2、3或4个 选自0、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和 或芳族杂环，其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个基团R'取代，其中R'选自卤 素、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基。
5. 根据权利要求1的化合物，其中R为S (0)n-Rb，其中Rb为Q-C；烷基、齒代烷基、 C2_C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C 2-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基和杂环基，其中杂环基为具有 1或2个氮原子作为环成员的6员芳族杂环基团。
6. 根据前述权利要求中任一项的化合物，其中R2选自氧代、卤素、q-C；烷基、（^-(；烷 氧基、CfQ烧氧基烧基、CfQ烧氧基烧氧基烧基、CfQ烧硫基、CfQ 卤代烷基、Ci-C；卤代烷氧基、Ci-C；卤代烷硫基、c3-c4链烯基、c3-c 4炔基和=N-R22,其中R22 为Ci_C4烧氧基。
7. 根据前述权利要求中任一项的化合物，其中R2选自氧代、卤素、CfC4烷基、（^-(；烷 氧基、Q-C；齒代烷基、Q-C；齒代烷氧基、C 3-C4链烯基和=N-R22,其中R22为Q-C；烷氧基。
8. 根据前述权利要求中任一项的化合物，其中R4选自氢、CN、CHF2、CF3、CH 3、N02和卤 素。
9. 根据前述权利要求中任一项的化合物，其中R5选自氢、卤素、CHF2和CF3。
10. 根据前述权利要求中任一项的式I化合物，其中R4和R5为氢。
11. 根据前述权利要求中任一项的化合物，其中CYC为基团Cyc-1。
12. 如权利要求11所要求的化合物，其中Q表示稠合5或6员单环杂环或稠合7、8、9 或10员螺双环杂环，其中所述稠合单环杂环具有1或2个选自0、S和N的杂原子作为环成 员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R 2,其中所述稠合螺双环杂环具有1、2、3 或4个选自0、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个 基团R 2。
13. 如权利要求11或12所要求的化合物，其中式Cyc-Ι中的R1选自氰基、卤素、硝基、 CfCe烧基、C2_C6链稀基、C2_C6块基、Ci-Ce齒代烧基、Ci-Ce烧氧基、Ci_C 4烧氧基-Ci-C4烧 基、Ci-C；卤代烷氧基-Ci-C；烷基、Z^Ci-C；烷氧基-Ci-C；烷氧基、&-(；烷硫基-Ci-C；烷基、 Zi-Ci-C；烷硫基-Ci-C；烷硫基、c2-c6链烯氧基、c2-c 6炔氧基、Ci-Q卤代烷氧基、卤代 烷氧基-(^-(；烷氧基和S(0)kRlb，其中k和Z 1如权利要求1所定义以及其中Rlb选自Ci-C； 烷基和Ci-C；卤代烷基。
14. 如权利要求11-13中任一项所要求的化合物，其中R1选自卤素、Ci-C；烷基、Ci-C； 卤代烷基、Ci-c;烷氧基烷基、Ci-c;烷氧基烷氧基烷基、Ci-c;烷氧基、 Q-C；卤代烷氧基、Ci-C；烷硫基、Ci-C；卤代烷硫基和Ci-C；烷基磺酰基。
15. 如权利要求11-14中任一项所要求的化合物，其中Cyc-Ι选自下列基团Cyc-la至 Cyc-lh ：
其中#、R1、R2和R4如前述权利要求中任一项所定义，其中R 5为氢或卤素并且其中R23 和R24为氢或具有对R2所给含义之一。
16.如权利要求11-15中任一项所要求的化合物，其中Cyc-Ι选自下列基团Cyc-la'至 Cyc-lh' 和 Cyc-lf' ' ：
其中 R2p、R2q相互独立地为氢、C「C4烷基或C「C4烷氧基，尤其是R 2p为Η或CH3 ;R2<1为H、CH3 或 〇CH3 ; R2lr、R2E^@互独立地为氢或卤素，尤其是氢、氟或氯； R2t为C「C4齒代烷氧基，尤其是OCH2CH2F ; R2u为C「C4烷氧基，尤其是OCH3或OCH2CH 3 ; r2v 为 crc4 烷基或 c3-c4 链烯基，尤其是 ch3、ch2ch3、ch2ch2ch 3、ch (ch3) 2 或 ch2ch = ch2。
17. 如权利要求1-10中任一项所要求的化合物，其中CYC为基团Cyc-2。
18. 如权利要求17所要求的化合物，其中Q'表示稠合5或6员单环杂环或稠合7、8、 9或10员双环杂环，其中所述稠合单环杂环具有1或2个选自0、S和N的杂原子作为环成 员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R 2,其中所述稠合双环杂环具有1、2、3或 4个选自0、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基 团R 2。
19. 如权利要求17或18所要求的化合物，其中R3选自氢、氰基、卤素、硝基、&-(；烷基、 Ci-C4齒代烧基、Ci_C4烧氧基、Ci_C4齒代烧氧基、C 2_C4链稀基、C2_C4块基、C2_C 4链稀氧基、 C2-C4 炔氧基和 S(0)kR3b。
20. 如权利要求17-19中任一项所要求的化合物，其中R3选自氢、卤素、CN、N02、C「C 4 烷基、q-c;卤代烷基、q-c;烷氧基、q-c;卤代烷氧基、q-c;烷硫基、q-c;卤代烷硫基、 S (〇) 2-c「c4烷基和S (〇) 2-c「c4齒代烧基。
21. 如权利要求17-20中任一项所要求的化合物，其中Cyc-2选自下列基团Cyc-2a至 Cyc-2d ：
其中#、R2、R3和R4如前述权利要求中任一项所定义且p为0、1、2或3。
22. 如权利要求21所要求的化合物，其中p为0且R4为氢。
23. 如权利要求21或22所要求的化合物，其中R3选自氢、卤素、&-(；烷基、卤代 烷基和烷氧基，尤其是R3选自F、Cl、Br、CH3、CF3和0CH 3。
24. -种包含至少一种如权利要求1-23中任一项所要求的化合物和至少一种常用于 配制作物保护化合物的助剂的组合物。
25. 如权利要求1-23中任一项所要求的化合物或权利要求24的组合物在防治不希望 的植物生长中的用途。
26. -种防治不希望的植物生长的方法，包括使除草有效量的至少一种如权利要求 1-23中任一项所要求的化合物或权利要求24的组合物作用于植物、其种子和/或其生长 地。
【文档编号】C07D417/12GK104053656SQ201280066981
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2012年11月15日 优先权日:2011年11月16日
【发明者】H·克罗斯, M·维切尔, T·塞茨, T·W·牛顿, L·帕尔拉帕多, R·阿朋特, K·克罗伊茨, K·格罗斯曼, J·莱尔希尔, R·R·埃万斯 申请人:巴斯夫欧洲公司