专利名称：一种化合物及其生产方法
技术领域：
本发明是一种化合物，经过改进合成工艺，使该化合物的基团改变，达到提高活性和防治农业害虫害螨的效果，属于农药技术领域。
灭虫丁在国际上已有多年研究。欧州专利公开号0301806(89年)0379341(90年)0411897(90年)0519731(92年)，美国专利号4427663(84年)4547520(85年)5015630(91年)5023241(91年)5362862(94年)，国际专利WO95/05390等都公开了灭虫丁这种化合物的结构式，分子式以及合成方法。据查，美国Meck sharp公司已成功地将ABAMECTIN-B1a合成出了4″-epi-NHMe-AVMB1化合物(MK243)以提高其防治农业害虫害螨的生物活性。
为了进一步研究灭虫丁化合物的衍生物，提高该化合物的活性。本发明的目的是在原灭虫丁化合物的4″和5位上通过合成，合成若干活性基团，该方法采用合成途径简单，产率高的方法，合成出新的衍生物，这种衍生物增加了若干活性基团，以提高ABAMECTIN的生物活性，使该化合物的活性比MK-243更高。
本发明的目的是研究开发ABAMCTIN的衍生物，提高其生物活性，合成方法及商业适用价值，以使更具防治农业害虫害螨的效果并提高广谱性，以适用于不同作物，降低用量和毒性，减少环境污染，保护生态，并将此研究商品化，即合成途径简单，产率高从而可以具有实用价值。
本发明是这样实一种化合物，该化合物系天力精，分子式为C52H79O14N,NARB或者〖NARB〗·X，结构式为
或者
R可以是酰基或者烷基，X可是各种无机盐，也可是各种有机盐。
一种化合物的生产方法，该化合物的合成步骤为A保护是先将AVM-B1a在低碳醚类或者醇类溶剂溶解后，在0℃至10℃条件下滴加有机酸类和5位-OH基反应，脱水成酯；B氧化在低温(低温指0℃至10℃)条件下，选择温和氧化剂，将4″-位上的-OH基氧化羰基；C反应、加进一个活性基团在加进溶剂后，在5℃至10℃条件下，滴加试剂(甲胺基试剂)经重排得目标产物；D取保护在酸性水解，常温下使5位上的酯脱离酸，复原5位上的羟基；E脂化或者卤代烃等在酯类做溶剂，常温弱碱性条件下，加进低碳氯化烷烃、氯化烯烃类，反应2-4小时后，减压抽滤，过柱分季即得纯品，或者加进低碳酰基化合物，在弱碱性条件下，同样得浅黄色固体化物；F成盐将〖NARB〗溶解于醇类中，加入等摩尔的无机酸或者有机酸，以成盐增加其水中的溶解度或者稳定性。
本发明的优点和积极效果如下AVMB1a是从阿莲霉素中发酵提取的抗生素，它在农业防治害虫害螨具有很高的防治效果，是近几年国内外大力推广的新型农药，但因价格昂贵，而在市场上缺乏强势，因为，用发酵液直接加工成则含量高，价格贵。如北农大的爱福丁，价格在25-28万/吨，如用发酵液提取出的AVMB1a纯品加工，价格更高，在市场上更难以推广。如美国的害极灭，价格在75-90万/吨。因此，开发超低容量，极高活性的衍生物至关重要，通过研究，发现NARM具有比AVMB1a更高的活性，通过实验证明活性提高近2000倍，做为商品，成本可降为AVMB1a的40％，且合成产率很高，最高可达74％，商品量仅为0.01％，每亩用量为5mg，并可在粮食作物上使用，特别是水稻、棉花、小麦等。
将AVMB1a合成得到NARB不仅提高药效，而且增加了使用寿命，并使害虫害螨对NARB的抗药性降低。
下面叙述
具体实施例方式一、产品实施例本发明的产品是一种化合物，该化合物中文商品名系天力精，分子式为C52H79O14N，简式为NARB或者〖NARB〗·X，结构式同前。结构式中的R可是酰基，也可是烷基。其中R为酰基即R=-C-O-CH2-CH3,-C-O-CH=CH2,-C-O-CH3,-C-O-OH,-C-O-OCH3,-C-O-OCH2CH3，烷基R=-CH2-CH2-CH3,-CH2-CH3,-CH3,-H,-CH3-CH=CH2X-=Cl-,NO3-,SO42-,PO43-,CH3-C=O-O-,OH-C=O-O-，
二、生产方法实施例本发明合成是先合成出游离状态的化合物，后成苯甲酸盐，成盐状态很多，可以是盐酸盐，苯甲酸盐，硝酸盐，硫酸盐等等。
原料化合物的通用名为abamectin商品名为Agri-Mek中文名为阿维菌素阿沸曼菌素爱比菌素齐墩螨素；简式为AVMB1a，商品名为灭虫丁，其结构式附后NARB或者NARB·X结构式同前。
1．合成过程
该步反应是先将AVM-B1a在低碳醚类或酯类溶剂溶解后，在低温0℃至10℃条件下滴加有机酸类和5位-OH基反应，脱水成酯，以保护5位活泼氢。该反应主要是在低温条件下，选择活性很高的基团，在原合成的5位上反应，保护活性基团。
该反应仍然在低温0℃至10℃条件下，选择温和氧化剂，将4″-位上的-OH基氧化羰基，氧化剂为过氧化物，溶剂为酯类。
C．反应、加进一个活性基团该反应在加进溶剂后，在5℃至10℃条件下，滴加试剂(甲胺基试剂)经重排得目标产物。
D．取保护该反应是在酸性水解，常温下使5位上的酯脱离酸，复原5位上的羟基。
E．酯化或者卤代烃等该步反应主要是在酯类做溶剂，常温弱碱性条件下，加进低碳氯化烷烃、氯化烯烃类，反应2-4小时后，减压抽滤，过柱分季即得纯品，或者加进低碳酰基化合物，在弱碱性条件下，同样得浅黄色固体化物。
F．成盐
该反应是将〖NARB〗溶解于醇类中，加入等摩尔的无机酸或者有机酸，以成盐增加其水中的溶解度或者稳定性，无机酸为卤酸、硫酸、硝酸、磷酸，有机酸为苯甲酸、苯乙酸、乙酸等。
主要杀虫杀螨的物质是NARB，即4″-epi-NHMe-5’-R-AVMB1a，成盐只是改变了它的物性，而生物活性是NARB。灭虫丁(Abamectin B1a)结构式
权利要求
1.一种化合物，其特征在于该化合物系天力精4″-epi-NHMe-5’-R -AVMB1a，分子式为C52H79O14N，结构式为
或者
R可以是酰基或者烷基，X可以各种无机盐，也可以是各种有机盐。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于R基团可以是-C-O-CH2-CH3或者-C-O-CH=CH2或者-C-O-CH3或者-C-O-OH或者-C-O-OCH3或者-C-O-OCH2CH3。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于R基团可以是-CH2-CH2-CH3或者-CH2-CH3或者-CH3或者-H或者-CH3-CH=CH2。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于X基团可以是Cl-或者NO3-或者SO42-或者PO43-或者CH3-C=O-O-或者OH-C=O-O-或者
或者
5.一种化合物的生产方法，其特征在于该化合物的合成步骤为A保护是先将AVM-B1a在低碳醚类或者酯类溶剂溶解后，在0℃至10℃条件下滴加有机酸类和5位-OH基反应，脱水成酯；B氧化在低温条件下，选择温和氧化剂，将4″-位上的-OH基氧化羰基；C反应、加进一个活性基团在加进溶剂后，在5℃至10℃条件下，滴加试剂(甲胺基试剂)经重排得目标产物；D取保护在酸性水解，常温下使5位上的酯脱离酸，复原5位上的羟基；E酯化或者卤代烃在酯类做溶剂，常温弱碱性条件下，加进低碳氯化烷烃、氯化烯烃类，反应2-4小时后，减压抽滤，过柱分季即得纯品，或者加进低碳酰基化合物，在弱碱性条件下，同样得浅黄色固体化物；F成盐将〖NARB〗溶解于醇类中，加入等摩尔的无机酸或者有机酸，以成盐增加其水中的溶解度或者稳定性。
6.根据权利要求5所述的生产方法，其特征在于氧化剂为过氧化物，溶剂为酯类。
7.根据权利要求5所述的生产方法，其特征在于滴加的试剂可是甲胺基试剂。
8.根据权利要求5所述的生产方法，其特征在于无机酸为卤酸、硫酸、硝酸、磷酸。
9.根据权利要求5所述的生产方法，其特征在于有机酸为苯甲酸、苯乙酸、乙酸。
全文摘要
一种化合物及其生产方法,本发明的化合物是用阿维菌素为原料,在原5位上合成一个活性基团,使其可以成游离状态,也可成为盐。该化合物NARM是阿维菌素AVMB
文档编号C07D519/00GK1208039SQ97116669
公开日1999年2月17日 申请日期1997年8月8日 优先权日1997年8月8日
发明者纳新利 申请人:纳新利