专利名称：一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃及其制备方法，本发明的方法更具体地说，是在一个反应器中合成双峰分子量分布高顺式聚二烯烃的方法。
背景技术：
众所周知，聚合物的分子量和分子量分布是决定聚合物的物理机械性能和流变性能的重要因素。所谓双峰分子量分布是指采用凝胶渗透色谱仪(GPC)方法测定的聚合物分子量分布曲线呈现两个或者多个峰值，称为具有双峰形分子量分布，简称双峰分子量分布。
改善聚合物加工性能的方法是生产双峰分子量分布的聚合物，这在聚乙烯树脂领域已在广泛研究。分子量分布对于树脂的使用性能和加工性能有直接的影响。双峰分子量分布的聚合物较分子量分布窄的聚合物，既能保留高分子量部分的机械性能，又有更好的加工性能。高分子量的聚合物保证聚合物的高机械性能，而低分子量的聚合物在加工过程中起着增塑剂的作用。因此，必须控制聚合物的重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)，以使聚合物的机械性能和加工性能都达到最佳。但是，似馒头状的单峰的宽分子量分布难以将力学性能与加工性能很好地体现出来。目前，制备双峰分子量分布聚乙烯树脂的方法有三种一是熔体掺混法，即将两种不同分子量的聚乙烯进行物理熔体共混，调节聚合物的分子量分布；二是分段反应法，即在两个或多个串联的反应器中，采用不同聚合条件，在第一个反应器中进行制备高分子量聚乙烯，在后续的反应器中进行氢微调制备低分子量聚乙烯。以上两种方法均难以达到混合均匀的双峰分布的聚乙烯产品，且制备工艺流程复杂，成本较高。三是单反应器法，即采用具有两个或多个活性中心的混合催化体系，如不同茂金属催化剂混合或茂金属催化剂与Ziegler-Natta催化剂混合，在单一反应器中就地直接制备双峰分布的聚乙烯产品。
采用制备双峰分子量分布的弹性体材料，同样是改善其加工性能的根本方法。然而，在合成橡胶领域，特别是对于聚丁二烯或聚异戊二烯或丁二烯与异戊二烯橡胶，未见公开采用单一反应器法合成双峰分子量分布聚二烯烃产品。
高顺-1，4结构聚丁二烯或聚异戊二烯橡胶通常采用以金属有机化合物(钛、钴、镍或钕系)为基础的Ziegler-Natta有规立构催化剂来合成，这种材料特别适用于制造轮胎和其他弹性材料。
稀土催化制得的高顺式聚二烯烃橡胶与传统的钛系、钴系、镍系催化得到的聚丁二烯橡胶相比，有更好的生胶强度和硫化胶性能，如生胶强度、抗撕裂性、自粘性、滞后损失、耐磨耗、耐曲挠龟裂、耐热空气老化和耐疲劳等性能。因此，钕系催化制得的聚共轭二烯烃橡胶适应汽车的高速行驶性能，可用于制造高性能轮胎。
在稀土钕盐催化剂存在的共轭二烯烃液相聚合中，催化剂通常由主催化剂稀土钕盐、共催化剂有机铝化合物和可释放出卤原子的第三组分化合物组成。如US5428119公开了一种用于共轭二烯烃聚合的稀土催化剂体系，其组成为稀土羧酸盐、烷基氢化铝化合物、氯化烷基铝化合物。这类稀土催化剂多为非均相催化体系，催化剂的稳定性较差，催化聚合过程较难控制，因此控制聚合物的分子量及其分布是一难题，容易导致聚合体系动力粘度很大，从而增加了能耗，降低了生产能力和效率。此外，还可导致产品的物理机械性能与加工性能均难以控制，产品质量难以稳定。
人们试图通过改变和调节共催化剂有机铝以及制备出均相稀土催化剂来解决上述问题。US5686371在稀土羧酸盐/烷基铝/卤代硅烷体系中加入少量丁二烯制备均相催化剂，可同时降低聚丁二烯分子量和分子量分布指数，最窄分布指数为2.20。CN1342718提出在稀土化合物/烷基铝/含卤化合物催化体系基础上，通过加入3d过渡金属化合物(过渡金属为钴、镍、铁、钛)可明显改变分子量，但对分子量分布影响不大，且分布很窄。CN1342719提供一种由羧酸钕化合物、烷基铝和氢化烷基铝的混合物、含氯化合物(叔丁基氯、倍半铝Al2R3Cl3、二烷基氯化铝AlR2Cl或氯代甲基硅烷Me4-nSiCln)和丁二烯或异戊二烯组成的均相稀土催化体系，并通过调节烷基铝与氢化烷基铝的比例来达到调控聚合物分子量和分子量分布的目的，可制得分子量分布在2.0～3.5的高顺式稀土顺丁橡胶。通过调节烷基铝和氢化异丁基铝的比例来调节聚合物的分子量的原理是基于氢化异丁基铝是更强的链转移剂，可导致生成相对低分子量的聚合产物。CN1528794提出在稀土盐/烷基铝/含氯化合物三元催化剂加入少量丁二烯参与陈化的基础上，通过加入烷氧基铝氧烷(MAO)或改性的烷氧基铝氧烷(MMAO)可调节顺丁橡胶的分子量与分子量分布，分布指数在1.5～4.0之间，但MAO或MMAO价格相对昂贵。
此外，上述催化剂体系都难以用于制备双峰分子量分布的聚丁二烯或聚异戊二烯产品。
发明内容
本发明的目的是提供一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃及其制备方法。采用具有双活性中心的催化剂，在单一反应器中就地直接制备出具有双峰(或肩峰)分子量分布的共轭二烯烃聚合物，并使聚合过程平稳容易控制，可制备出顺-1，4结构单元含量大于96％、具有双峰分子量分布的共轭二烯烃聚合物。
本发明的一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃为聚丁二烯、聚异戊二烯或丁二烯与异戊二烯的共聚物，其中聚合物链中顺式-1，4结构单元含量大于96％，分子量分布为双峰分布，左峰位置的峰位分子量为6.5×105～9.0×105，右峰位置的峰位分子量为1.0×105～2.2×105。
本发明提供了一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃的制备方法，以丁二烯或异戊二烯为单体，烃类化合物为溶剂，双活性中心催化剂存在下，在-70～70℃温度启动聚合反应，催化剂的用量不低于0.08mmol/mol单体。
所述的双活性中心催化剂的组成为A.羧酸钕盐化合物；优选为C6-C10的羧酸钕，可以是环烷酸钕或支链烷基羧酸，优选为辛酸钕、壬酸钕、癸酸钕。
B.有机铝化合物，为AlR3或AlHR2或两者的混合物，其中R为C2-C6的烷基；可以是下列物质组中的任何一种或它们的混合物三乙基铝、丙基铝、三丁基铝、三戊基铝、三己基铝、氢化二乙基铝、氢化二丁基铝。优选为三丁基铝、氢化二丁基铝及其混合物。
C.含卤化合物，为氯代烷和氯代羧酸酯的混合物，氯代烷与氯代羧酸酯的摩尔比为(0.5～60)∶1。
其中氯代烷为下列物质组中的任何一种或它们的混合物2-苯基-2-氯丙烷、1，4-二(2-氯-丙烷基)苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二氯丁烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、三氯戊烷；优选为二氯乙烷、2-苯基-2-氯丙烷、1，4-二(2-氯-丙烷基)苯、三氯甲烷、三氯乙烷。
氯代羧酸酯为下列物质组中的任何一种或它们的混合物二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丙酯、三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯。优选为三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯。
D.C6-C10的羧酸，优选为己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸或它们的混合物。
各组分的摩尔比为A∶B∶C∶D＝1∶(1～30)(2～30)∶(0.1～5.0)。
本发明的方法在常压至10atm以下均可适用。聚合反应时间与催化剂的用量和反应温度有关，催化剂用量越多、温度越高，反应速度越快，反应时间越短，一般在10分钟至16小时的范围即可完成。
本发明所用催化剂的制备方法比较简单，在-30～60℃下，先将A与D混合，反应30分钟以上，再加入B与氯代烷和氯代羧酸酯的混合物，或将B与氯代烷或氯代羧酸酯分别混合后分别加入A与D的混合物中，或将部分B与氯代烷或与氯代羧酸酯分别混合后分别加入A与D的混合物中，再分别加入余下的B与氯代羧酸酯或与氯代烷的混合物中，经充分混合后陈化即可制得催化剂溶液，通常可呈现均相状态。
上述聚合方法中所说的溶剂为共轭二烯烃聚合常用的溶剂，最好为下列物质组中的任何一种或它们的混合物己烷、环己烷、庚烷、辛烷、甲基环己烷。
本发明的聚合方法适用于共轭二烯烃的聚合或共聚合，其中优选1，3-丁二烯、1，3-异戊二烯。
本发明的理论依据是在一系列研究基础上，发现可以通过调节含氯化合物中氯代烷与氯代羧酸酯的比例来调节两种活性中心的数目和比例，从而得到不同分布峰形的双峰/肩峰分子量分布的聚合产物。
本发明的双峰分子量分布高顺式聚二烯烃的制备方法，可采用单聚合反应器装置连续或间歇聚合方式，在单一反应器中就地直接制备出具有双峰/肩峰分子量分布的共轭二烯烃聚合物。在保证催化剂的催化活性高以及催化性能稳定的同时，使聚合过程平稳容易控制，并可制备出顺-1，4结构单元含量大于96％、具有双峰分子量分布的共轭二烯烃聚合物。通过本发明的方法得到的双峰分子量分布高顺式聚二烯烃既能保留高分子量部分的机械性能，又兼有低分子量部分的加工性能。
图1采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的实施例1聚合物分子量分布图2采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的实施例2聚合物分子量分布图3采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的对比例聚合物分子量分布从图1、图2可以看出聚合物具有双峰分子量分布。而图3采用单一活性中心催化剂得到的聚合物则为单峰分子量分布。
具体实施例方式本发明用以下实施例进行说明，并不构成对本发明范围或实施方法的限制。下列实施例中聚合物的分子量用稀溶液的特性粘度和粘均分子量、数均分子量和重均分子量来表示。在30℃下，0.1～0.5％(质量)的甲苯溶液中测定稀溶液的特性粘度和粘均分子量，采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定聚合物(以四氢呋喃为溶剂和流动相，浓度0.8g/L，流速1mL/min)的数均分子量、重均分子量以及分子量分布指数。采用红外光谱或13C-NMR谱定量测定聚合物的微观结构含量。
实施例1在50℃和N2保护下，将辛酸钕(0.088mmol)与2-乙基己酸(0.088mmol)50℃预先加入干燥的催化剂配制瓶中混合2小时后的溶液，加入到三氯甲烷(1.2mmol)、三氯乙酸乙酯(0.13mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)在50℃下反应1小时的混合溶液中，两种溶液充分混合后，在50℃陈化1小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(催化剂/单体＝0.9mmol/mol)启动聚合，反应3小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为87％，所得聚合物的分子量为9.76×104，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为7.5×105，右峰峰位分子量(Mp2)为1.0×105，整体分布指数(Mw/Mn)为4.02。聚丁二烯中顺式-1，4结构含量为98.5％。
实施例2在50℃和N2保护下，将辛酸钕(0.088mmol)与2-乙基己酸(0.04mmol)0℃预先在干燥的催化剂配制瓶中混合160小时后，加到三氯甲烷(0.99mmol)、二氯甲烷(0.08mmol)、三氯乙酸乙酯(0.11mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)与二异丁基氢化铝Al(i-Bu)2H)(0.12mmol)50℃下反应1小时后的溶液中，两种溶液充分混合后，在50℃陈化1小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(催化剂/单体＝0.7mmol/mol)启动聚合，反应2.2小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为92％，所得聚合物的分子量为7.1×104，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为6.6×105，右峰峰位分子量(Mp2)为1.3×105，整体分布指数(Mw/Mn)为5.47。
实施例3在40℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将辛酸钕(0.088mmol)与2-乙基己酸(0.02mmol)混合溶液，再加入三氯乙烷(0.088mmol)、2-苯基-2-氯丙烷(0.01mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)，混合均匀后陈化2小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系A。
在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将三氯乙酸乙酯(0.13mmol)与三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)反应1小时，然后加入辛酸钕(0.088mmol)与2-乙基己酸(0.36mmol)混合溶液，混合均匀后继续在50℃下陈化1小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系B。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(其中催化剂A与B以摩尔比为4，催化剂/单体＝0.9mmol/mol)启动聚合，反应2.2小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为70％，所得聚合物的分子量为1.6×105，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为8.4×105，右峰峰位分子量(Mp2)为1.4×105，整体分布指数(Mw/Mn)为3.32。
实施例4在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将辛酸钕(0.088mmol)与2-乙基己酸(0.08mmol)混合溶液，再加入三氯甲烷(0.704mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)，混合均匀后陈化2小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系A。
在0℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将三氯乙酸乙酯(0.13mmol)、二氯乙酸乙酯(0.01mmol)与三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)反应1小时，然后加入辛酸钕(0.088mmol)与2-乙基己酸(0.088mmol)混合溶液，混合均匀后继续在50℃下陈化1小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系B。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(其中催化剂A与B以摩尔比为0.11，催化剂/单体＝0.9mmol/mol)启动聚合，反应9小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为44％，所得聚合物的分子量为1.5×105，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为8.3×105，右峰峰位分子量(Mp2)为2.2×105，整体分布指数(Mw/Mn)为2.96。
实施例5在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将辛酸钕(0.088mmol)与己酸(0.01mmol)混合溶液，再加入三氯甲烷(1.76mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)，混合均匀后陈化2小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系A。
在0℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将三氯乙酸乙酯(0.13mmol)与三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)反应1小时，然后加入辛酸钕(0.088mmol)与辛酸(0.09mmol)混合溶液，混合均匀后继续在50℃下陈化1小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂体系B。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(其中催化剂A与B以摩尔比为4，催化剂/单体＝0.9mmol/mol)启动聚合，反应2.3小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为26％，所得聚合物的分子量为1.3×105，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为7.8×105，右峰峰位分子量(Mp2)为1.9×105，整体分布指数(Mw/Mn)为3.14。
实施例6在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将辛酸钕(0.088mmol)与辛酸(0.08mmol)混合溶液，再加入三氯甲烷(1.76mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)，混合均匀后陈化2小时，配制成浅灰兰色透明的均相催化剂A。
在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将三氯乙酸乙酯(0.13mmol)与三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(0.62mmol)反应1小时，然后加入催化剂A配制成浅灰兰色透明的均相催化剂溶液。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(催化剂/单体＝0.9mmol/mol)启动聚合，反应5小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为91％，所得聚合物的分子量为9.3×104，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为7.3×105，右峰峰位分子量(Mp2)为1.4×105，整体分布指数(Mw/Mn)为4.83。
实施例7在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将辛酸钕(0.088mmol)与辛酸(0.12mmol)反应3小时，制得混合液A；在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中预先将三氯乙酸乙酯(0.35mmol)与三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(0.88mmol)反应1小时，制得混合液B；在50℃和N2保护下，在干燥的催化剂配制瓶中将上述混合液A与三氯甲烷(2.2mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.4mmol)反应2小时，制得浅灰兰色透明的均相催化剂C；在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中依次加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)、上述混合液B和催化剂溶液C(催化剂/单体＝1.2mmol/mol)启动聚合，反应5小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为70％，所得聚合物的分子量为1.2×105，分子量分布呈双峰分布，左峰峰位分子量(Mp1)为7.9×105，右峰峰位分子量(Mp2)为1.2×105，整体分布指数(Mw/Mn)为4.23。
对比例在50℃和N2保护下，将三氯乙酸乙酯(0.13mmol)和三异丁基铝(Al(i-Bu)3)(1.41mmol)预先加入干燥的催化剂配制瓶中在50℃下反应1小时后，再加入辛酸钕(0.088mmol)，并在50℃陈化1小时，配制成浅灰绿色透明的均相催化剂体系。
在N2保护下，在50℃下向聚合反应器中加入40ml的丁二烯与抽余油(即C6～C8的烷烃混合溶液)的混合溶液(其中单体质量浓度为20％)和上述催化剂溶液(催化剂/单体＝0.9mmol/mol)启动聚合，反应2.5小时后，加入含质量0.1％的2，6-二叔丁基对甲酚和盐酸的乙醇溶液终止聚合。除去溶剂和未反应的单体后，经多次乙醇/水洗涤、干燥恒重后得到聚合产物。单体聚合转化率为85％，所得聚合物的分子量为2.7×105，分子量分布呈单峰分布，分布指数(Mw/Mn)为2.62。
权利要求
1.一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃，为聚丁二烯、聚异戊二烯或丁二烯与异戊二烯的共聚物，其特征是聚合物链中顺式-1，4结构单元含量大于96％，分子量分布为双峰分布，左峰位置的峰位分子量为6.5×105～9.0×105，右峰位置的峰位分子量为1.0×105～2.2×105。
2.一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃的制备方法，以丁二烯或异戊二烯为单体，烃类化合物为溶剂，双活性中心催化剂存在下，于-70～70℃温度启动聚合反应，催化剂的用量不低于0.08mmol/mol单体；所述的双活性中心催化剂的组成为A.羧酸钕盐化合物，为C6-C10的环烷酸钕或支链烷基羧酸钕；B.有机铝化合物，为AlR3或AlHR2或两者的混合物，其中R为C2-C6的烷基；C.含卤化合物，为氯代烷和氯代羧酸酯的混合物，氯代烷与氯代羧酸酯的摩尔比为0.5～60∶1，其中氯代烷为下列物质组中的任何一种或它们的混合物2-苯基-2-氯丙烷、1，4-二(2-氯-丙烷基)苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二氯丁烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、三氯戊烷；氯代羧酸酯为下列物质组中的任何一种或它们的混合物二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丙酯、三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯；D.C6-C10的羧酸；各组分的摩尔比为A∶B∶C∶D＝1∶1～30∶2～30∶0.1～5.0。
3.根据权利要求2的制备方法，其特征是催化剂组成中羧酸钕盐化合物为辛酸钕、壬酸钕或癸酸钕。
4.根据权利要求2的制备方法，其特征是催化剂组成中有机铝化合物为下列物质组中的任何一种或它们的混合物三乙基铝、丙基铝、三丁基铝、三戊基铝、三己基铝、氢化二乙基铝、氢化二丁基铝。
5.根据权利要求4的制备方法，其特征是催化剂组成中有机铝化合物为三异丁基铝或三异丁基铝与氢化二丁基铝的混合物。
6.根据权利要求2的制备方法，其特征是催化剂组成中C6-C10的羧酸为己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸或它们的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃橡胶及其制备方法。可在单一反应器中就地直接制备出具有双峰/肩峰分子量分布的共轭二烯烃聚合物。在保证催化剂的催化活性高以及催化性能稳定的同时，使聚合过程平稳容易控制，并可制备出顺－1，4结构单元含量大于96％、具有双峰分子量分布的共轭二烯烃聚合物。通过本发明的方法得到的聚合物既能保留高分子量部分的机械性能，又兼有低分子量部分的加工性能。
文档编号C08F4/602GK101085818SQ20061001217
公开日2007年12月12日 申请日期2006年6月9日 优先权日2006年6月9日
发明者吴一弦, 郭青磊, 朱寒, 赵姜维 申请人:北京化工大学