专利名称：长链烷基醇改性asa防水加脂剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于皮革化学品制备工艺领域，特别涉及一种长链烷基醇改性ASA防水加 脂剂及其制备方法。
背景技术：
皮革加脂剂是制革生产中用量最大且必不可少的皮化材料之一，对皮革品质与性 能有重要的影响，随着人们生活水平的提高，消费者对皮革制品提出了防水、耐擦洗等要 求，以提高皮革制品的实用性和耐用性。为了赋予皮革丰满柔软而有弹性的手感和一定的 防水性能，这就需要在加脂时采用具有良好防水作用的加脂剂加脂。 目前，常用的丙烯酸酯类共聚物或丙烯酸酯与马来酸酐类共聚物防水加脂剂等虽 然存在一定得防水加脂功能，但它们存在制备工艺复杂，转化率低，成本较高，污染严重的 问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂及其制备方法，以解决 现有技术存在的制备工艺复杂，转化率低，成本高，污染严重的问题。 为了解决现有技术存在的问题，本发明采用的技术方案是一种长链烷基醇改性 ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包括下述步骤 步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA、长链烷基醇及催化剂按重量比 分别为l : 0. 6 1.0 : 0. 005 0. Ol混合，进行半酯化反应，其反应条件为90 15(TC， 反应时间为1 5小时，制得ASA的长链烷基醇半酯化物； 步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至50 90°C，在ASA的 长链烷基醇半酯化物中加入胺化试剂进行胺化反应，胺化试剂与ASA的重量比为0. 2 0. 4 : 1，反应时间为1 3小时，制得ASA的长链烷基酰胺化物； 步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入其重量10X的NaOH调节pH值至7. 5 9. 5 ;最后，加去离子水调节固含量到15 30%，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
上述的长链烷基醇为十二醇、十四醇、十六醇或十八醇。
上述的催化剂为对甲苯磺酸、磷酸或硼酸。
上述的胺化试剂为吗啉、二乙胺或三乙胺。 —种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂的制备方法，由下述步骤制备而成
步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA、长链烷基醇及催化剂按重量比 分别为l : 0. 6 1.0 : 0. 005 0. Ol混合，进行半酯化反应，其反应条件为90 15(TC， 反应时间为1 5小时，制得ASA的长链烷基醇半酯化物； 步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至50 90°C，在ASA的 长链烷基醇半酯化物中加入胺化试剂进行胺化反应，胺化试剂与ASA的重量比为0. 2 0. 4 : 1，反应时间为1 3小时，制得ASA的长链烷基酰胺化物；
步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入其重量10X的Na0H调节pH值至7. 5 9. 5 ;最后，加去离子水调节固含量到15 30%，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
上述的长链烷基醇为十二醇、十四醇、十六醇或十八醇。
上述的催化剂为对甲苯磺酸、磷酸或硼酸。
上述的胺化试剂为吗啉、二乙胺或三乙胺。
与现有技术相比，本发明的优点是 (1)多功能集防水和柔软的性能于一身，既可以使加脂后的皮革柔软中具有韧性、丰满中具有弹性，同时具有良好的防水和耐擦洗性。 (2)效果好分子内ASA链段具有优异的填充加脂性能，同时长碳链链段提供防水性能。
(3)成本低由于本发明产物用石油副产品ASA为主要原料进行改性，成本低廉。
(4)安全环保在制备过程中不含任何溶剂，具有自乳化能力，在使用时水性皮革防水加脂剂加脂时以水为分散介质，减少了对环境和操作人员的污染和损害。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做详细描述。 实施例1， 一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包括下述步骤 步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA 300g、十六醇240g及对甲苯磺酸2g催化剂混合并进行半酯化反应，反应条件为1 l(TC ，反应时间为3小时，制得ASA的长链烷基醇半酯化物； 步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至65°C ，在ASA的长链烷基醇半酯化物中加入三乙胺101g进行胺化反应，反应时间为2小时，制得ASA的长链烷基酰胺化物； 步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入NaOH溶液调节pH值至8 ;最后，加去离子水3655g调节固含量到15X，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
实施例2， 一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包括下述步骤 步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA 300g、十八醇270g及对磷酸催化剂1. 5g混合并进行半酯化反应，反应条件为140°C ，反应时间为2小时，制得ASA的长链烷基醇半酯化物； 步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至65°C ，在ASA的长链烷基醇半酯化物中加入二乙胺73g进行胺化反应，反应时间为1小时，制得ASA的长链烷基酰胺化物； 步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入NaOH溶液调节pH值至7. 5 ;最后，加去离子水1929g调节固含量到25X，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
实施例3， 一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包括下述步骤 步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA 300g、十二醇186g及对甲苯磺合并进行半酯化反应，反应条件为125t:，反应时间为1. 5小时，制得ASA 的长链烷基醇半酯化物； 步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至70°C ，在ASA的长链烷基 醇半酯化物中加入吗啉87g进行胺化反应，反应时间为3小时，制得ASA的长链烷基酰胺化 物； 步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入NaOH溶液调节pH值至8. 5 ;最后，加去 离子水1342g调节固含量到30X，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
实施例4， 一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包 括下述步骤 步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA 300g、十八醇214g及对硼酸催 化剂混合并进行半酯化反应，反应条件为95t:，反应时间为4. 5小时，制得ASA的长链烷基 醇半酯化物； 步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至90°C ，在ASA的长链烷基 醇半酯化物中加入二乙胺73g进行胺化反应，反应时间为1. 5小时，制得ASA的长链烷基酰 胺化物； 步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入NaOH溶液调节pH值至9 ;最后，加去离 子水2360g调节固含量到20%，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
权利要求
一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包括下述步骤步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA、长链烷基醇及催化剂按重量比分别为1∶0.6～1.0∶0.005～0.01混合，进行半酯化反应，其反应条件为90～150℃，反应时间为1～5小时，制得ASA的长链烷基醇半酯化物；步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至50～90℃，在ASA的长链烷基醇半酯化物中加入胺化试剂进行胺化反应，胺化试剂与ASA的重量比为0.2～0.4∶1，反应时间为1～3小时，制得ASA的长链烷基酰胺化物；步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入其重量10％的NaOH调节pH值至7.5～9.5；最后，加去离子水调节固含量到15～30％，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
2. 如权利要求1所述的一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，其特征在于所述的长 链烷基醇为十二醇、十四醇、十六醇或十八醇。
3. 如权利要求1或2所述的一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，其特征在于所述 的催化剂为对甲苯磺酸、磷酸或硼酸。
4. 如权利要求3所述的一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，其特征在于所述的胺 化试剂为吗啉、二乙胺或三乙胺。
5. —种如权利要求1所述的长链烷基醇改性ASA防水加脂剂的制备方法，由下述步骤 制备而成步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物将ASA、长链烷基醇及催化剂按重量比分别 为l : 0. 6 1.0 : 0. 005 0. 01混合，进行半酯化反应，其反应条件为90 15(TC，反 应时间为1 5小时，制得ASA的长链烷基醇半酯化物；步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物将体系温度降至50 9(TC，在ASA的长链烷 基醇半酯化物中加入胺化试剂进行胺化反应，胺化试剂与ASA的重量比为0.2 0.4 : 1， 反应时间为1 3小时，制得ASA的长链烷基酰胺化物；步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入其重量10X的NaOH调节pH值至7. 5 9. 5 ; 最后，加去离子水调节固含量到15 30%，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。
6. 如权利要求5所述的一种如权利要求1所述的长链烷基醇改性ASA防水加脂剂的制 备方法，其特征在于所述的长链烷基醇为十二醇、十四醇、十六醇或十八醇。
7. 如权利要求5或6所述的一种如权利要求1所述的长链烷基醇改性ASA防水加脂剂 的制备方法，其特征在于所述的催化剂为对甲苯磺酸、磷酸或硼酸。
8. 如权利要求7所述的一种如权利要求1所述的长链烷基醇改性ASA防水加脂剂的制 备方法，其特征在于所述的胺化试剂为吗啉、二乙胺或三乙胺。
全文摘要
本发明属于皮革化学品制备工艺领域，特别涉及一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂及其制备方法。本发明要解决现有技术存在的制备工艺复杂，转化率低，成本高，污染严重的问题，现采用的技术方案是一种长链烷基醇改性ASA防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法包括下述步骤步骤一、制备ASA的长链烷基醇半酯化物；步骤二、制备ASA的长链烷基酰胺化物；步骤三、保持体系温度不变，边搅拌边加入NaOH调节pH值至7.5～9.5；最后，加去离子水调节固含量到15～30％，便得到长链烷基醇改性ASA防水加脂剂。与现有技术相比，本发明的优点是多功能；效果好；成本低；安全环保。
文档编号C08F220/14GK101693927SQ200910218428
公开日2010年4月14日 申请日期2009年10月21日 优先权日2009年10月21日
发明者李培枝, 李小瑞, 杨晓武, 沈一丁, 王璐, 银召霞, 马少云 申请人:陕西科技大学;