聚酰亚胺清漆的制备方法、及液晶取向剂的制作方法

聚酰亚胺清漆的制备方法、及液晶取向剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种得到溶解并含有聚酰亚胺、抑制凝集物的产生、印刷性优良的聚酰亚胺清漆的聚酰亚胺清漆的制备方法，以及使用了所得的聚酰亚胺清漆的液晶取向剂。该聚酰亚胺清漆的制备方法是在含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液中将该聚酰亚胺前体分别酰亚胺化，制备溶解并含有2种以上聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆，或以粉末状态混合2种以上聚酰亚胺，将得到的混合了2种以上聚酰亚胺的聚酰亚胺粉末溶解于溶剂中来制备聚酰亚胺清漆。
【专利说明】聚酰亚胺清漆的制备方法、及液晶取向剂

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚酰亚胺清漆的制备方法，及使用得到的聚酰亚胺清漆的液晶取 向剂。

【背景技术】
[0002] 由高分子材料等有机材料形成的膜的形成容易度和绝缘性能等受到关注，在电子 器件中被广泛用作层间绝缘膜及保护膜等。作为在这样的电子器件中常用的有机材料，已 知有聚酰亚胺。
[0003] 例如，作为显示器件而公知的液晶显示元件中，聚酰亚胺膜被用作液晶取向膜。液 晶显示元件具有液晶分子被分别形成于一对基板上的液晶取向膜夹持的结构。于是，液晶 显示元件是利用液晶分子根据向设置在基板和液晶取向膜之间的电极施加的电压进行响 应的显示元件，所述液晶分子通过液晶取向膜随着预倾角向恒定方向进行了取向。
[0004] 该液晶取向膜一般通过对形成于带电极的基板上的聚酰亚胺膜的表面进行所谓 的"摩擦处理"而制得，该摩擦处理是用人造丝布或尼龙布对所述聚酰亚胺膜的表面施加压 力进行摩擦。
[0005] 此外，不进行摩擦处理的VA(Vertical Alignment :垂直取向）用液晶取向膜、通 过照射偏光UV赋予膜表面以各向异性而使液晶取向的光取向膜也受到注目。
[0006] 作为在带有电极的基板上形成成为液晶取向膜的聚酰亚胺膜的方法，已知使用用 了含有聚酰胺酸（也称为polyamic acid)等聚酰亚胺前体而制得的清漆的液晶取向剂，制 作其涂膜，在基板上进行酰亚胺化的方法。
[0007] 此外，作为其他方法，还有将预先酰亚胺化而得的聚酰亚胺溶解于溶剂中，制备所 谓的溶剂可溶性聚酰亚胺清漆，使用用了该聚酰亚胺清漆的液晶取向剂形成聚酰亚胺膜的 方法。
[0008] 其中，使用用了溶剂可溶性的聚酰亚胺清漆的液晶取向剂的方法，具有即使以较 低的温度进行烧成也可以形成在作为液晶取向膜时特性良好的聚酰亚胺膜的特征。然而， 由于聚酰亚胺与聚酰胺酸等相比，通常而言对有机溶剂的溶解性差，因而使用预先进行酰 亚胺化的化合物，有时会降低在基板上的印刷性，难以形成均匀的涂膜。进一步，还有不溶 于清漆中所使用的现有溶剂，不能在液晶取向剂中含有聚酰亚胺的情况。
[0009] 作为解决这样的问题的方法，提出了在将聚酰亚胺溶解在溶剂中制备而得的清漆 中混合聚酰亚胺前体得到液晶取向剂的方法（例如，参照专利文献1。）。
[0010] 此外，提出了将酰亚胺化率不同的聚酰亚胺混合得到液晶取向剂的方法（例如， 参照专利文献2及专利文献3。）。对这些液晶取向剂利用相分离形成聚酰亚胺膜，得到液 晶取向膜。但是，利用相分离的现有的液晶取向剂，在进行为了形成涂膜的基板上的印刷 时，容易发生因吸湿而白化，从而析出凝集物的问题。进一步，还有相分离性根据涂布于基 板后的烧成条件而变化，液晶取向膜所要求的预倾角的形成特性或作为电压保持特性的电 压保持率（也称为VHR。）等的取向膜特性发生变化的问题。 toon] 对于这样的取向膜特性的变化，使用酰亚胺化率高的聚酰亚胺来制备清漆，使用 该清漆来制备液晶取向剂的方法是有效的。作为这样的液晶取向剂，提出了混合有使用了 特定二胺的可溶性聚酰亚胺的液晶取向剂（例如，参照专利文献4。）。
[0012] 然而，即使是这样的液晶取向剂，因为了在基板上形成涂膜而实施印刷时进行的 干燥，还是会在短时间内产生凝集物。
[0013] 进一步，在使用液晶取向|旲的液晶显不兀件中，有在夹持液晶分子的基板间广生 间隙不均的问题。
[0014] 此外，还提出了可改善如上所述的印刷性或产生凝集物的问题的、含有使用了高 沸点极性溶剂的可溶性聚酰亚胺的液晶取向剂（例如，参照专利文献5。）。但是，对于基板 上的涂布、干燥时产生的凝集物，其改善效果并不足够。
[0015] 现有技术文献
[0016] 专利文献
[0017] 专利文献1 :日本专利特开平08-220541号公报
[0018] 专利文献2 :日本专利特开平09-297312号公报
[0019] 专利文献3 :日本专利特开平09-311338号公报
[0020] 专利文献4 :国际公开第2008/62877号文本
[0021] 专利文献5 :国际公开第2009/148100号文本


【发明内容】

[0022] 发明所要解决的技术问题
[0023] 如上所述，要求一种提供可通过吸湿抑制凝集物的产生，印刷性优良的聚酰亚胺 清漆的技术。并且，还要求一种由聚酰亚胺清漆制备的，在抑制凝集物的产生的同时印刷性 优良，可形成液晶取向膜的液晶取向剂。
[0024] 本发明是鉴于以上情况而完成的发明，本发明的目的在于提供一种抑制凝集物的 产生，印刷性优良的聚酰亚胺清漆的制备方法。
[0025] 此外，本发明的目的还在于提供一种使用用了上述制备方法而得的聚酰亚胺清漆 抑制了凝集物的产生且印刷性优良的液晶取向剂。
[0026] 解决技术问题所采用的技术方案
[0027] 本发明具有以下要点。
[0028] (1) -种聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，在含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液中 将该聚酰亚胺前体分别酰亚胺化，从而溶解并含有2种以上聚酰亚胺。
[0029] (2)如上述⑴所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，前述聚酰亚胺前体在溶液 中的浓度为1?12质量％。
[0030] (3)如上述（1)或（2)所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，制备前述的含有2 种以上聚酰亚胺前体的溶液后，经过10分钟?12小时，再开始进行在前述溶液中的前述聚 酰亚胺前体的酰亚胺化。
[0031] (4)如上述（1)?（3)中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，前述2 种以上聚酰亚胺前体中的至少1种为使用选自1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、3, 4-二羧 基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐和含有芳香族环的芳香族四羧酸二酐的至少1种而形 成的聚酰亚胺前体。
[0032] (5) -种聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，将在粉末状态下混合2种以上聚酰亚胺 而得的聚酰亚胺粉末溶解于溶剂中，从而溶解并含有2种以上聚酰亚胺。
[0033] (6)如上述（5)所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，前述2种以上聚酰亚胺 中的至少1种为将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺前体使用选自 1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、3, 4-二羧基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐和含有芳香族 环的芳香族四羧酸二酐的至少1种而形成。
[0034] (7)如上述（1)?￠)中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其中，前述聚酰 亚胺的重均分子量为10000?150000。
[0035] (8) -种使用上述（1)?（4)中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法而得的聚 酰亚胺清漆。
[0036] (9) -种使用上述（5)?（7)中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法而得的聚 酰亚胺清漆。
[0037] (10) -种使用上述⑶或（9)所述的聚酰亚胺清漆而得的液晶取向剂。
[0038] (11)如上述（10)所述的液晶取向剂，其中，还含有选自N-甲基-2-吡咯烷酮和 丁内酯的至少1种。
[0039] (12) -种由上述（10)或（11)中任一项所述的液晶取向剂而得的液晶取向膜。
[0040] (13)如上述（12)所述的液晶取向膜，其中，膜厚为10?200 μ m。
[0041] (14) 一种具备上述（12)或（13)所述的液晶取向膜的液晶显示元件。
[0042] 发明的效果
[0043] 如果采用本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法，可得到溶解并含有聚酰亚胺的、抑 制了凝集物的产生、印刷性优良、容易形成均匀涂膜的聚酰亚胺清漆。
[0044] 并且，通过使用由本发明而得的聚酰亚胺清漆，可提供含有聚酰亚胺、抑制了凝集 物的产生、印刷性优良、容易形成均匀涂膜的液晶取向剂。

【具体实施方式】
[0045] 本发明人进行了认真研究，结果获得以下发现，从而完成了本发明。
[0046] S卩，如专利文献2及专利文献3所揭示的，目前已知含有2种以上聚酰亚胺的液晶 取向剂，但所述含有2种以上聚酰亚胺的现有聚酰亚胺清漆如下制备：分别准备2种以上的 含有聚酰亚胺前体的溶液，在各个溶液中分别进行酰亚胺化，接着，对得到的各个聚酰亚胺 溶液分别进行聚酰亚胺的回收和该聚酰亚胺的纯化。然后，使用得到的各个聚酰亚胺，使其 分别溶解于溶剂，得到对应于聚酰亚胺的种类数的2种以上的聚酰亚胺溶液。接着，混合各 个聚酰亚胺溶液，制得含有2种以上聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆。在如上所述得到的聚酰亚 胺清漆中，如之后的比较例所示的，在较短时间内产生凝集物，因此，即使是使用了上述聚 酰亚胺清漆的液晶取向剂，也同样地在基板上形成涂膜后会在较短时间内产生凝集物。
[0047] 本发明人在为了解决含有2种以上聚酰亚胺的现有聚酰亚胺清漆所具有的上述 难点时进行了反复研究，结果发现通过以下方法可以解决上述课题：在含有2种以上聚酰 亚胺前体的溶液中，将该聚酰亚胺前体同时分别酰亚胺化，制得溶解并含有2种以上聚酰 亚胺的聚酰亚胺清漆的方法；或以粉末状态混合2种以上聚酰亚胺，将得到的混合了 2种以 上聚酰亚胺的聚酰亚胺粉末同时溶解于溶剂中来制备聚酰亚胺清漆的方法。
[0048] 虽然尚不明确为何通过上述的制备聚酰亚胺清漆的方法可以解决问题，但大致认 为是以下原因。即，认为在含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液中同时将2种聚酰亚胺前体 酰亚胺化的方法中，由于含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液中所含有的聚酰亚胺前体之间 相互作用，一部分聚酰亚胺前体引发酰胺交换等，使得相溶性提高，其结果是得到的聚酰亚 胺清漆在印刷性优良的同时，抑制了凝集物的形成。
[0049] 此外，认为即使在将2种以上聚酰亚胺以粉末状态进行混合，得到的混合了 2种以 上聚酰亚胺的聚酰亚胺粉末同时溶解于溶剂中的方法中，同样地，在2种以上聚酰亚胺中， 虽然存在根据酰亚胺化率而未转换的聚酰亚胺前体，但通过该聚酰亚胺前体之间相互作 用，由一部分聚酰亚胺前体产生了酰胺交换等，使得相溶性得到了提高。
[0050] [聚酰亚胺清漆及其制备方法]
[0051] 本发明中，2种以上聚酰亚胺指分别对应的作为原料的聚酰亚胺前体的结构不同 的聚酰亚胺。即，将以下情况作为其他种类的聚酰亚胺前体：作为聚酰亚胺前体的原料的四 羧酸二酐和二胺的种类不同，或者即使由同样的四羧酸二酐和二胺组合而构成，但各自的 比例不同。
[0052] 另外，在本发明中，聚酰亚胺前体指聚酰胺酸及/或聚酰胺酸酯。而且，在本发明 中，特别优选的聚酰亚胺前体指聚酰胺酸。
[0053] 此外，在本发明中，2种以上聚酰亚胺或者2种以上聚酰亚胺前体通常指为2种，但 根据情况可以为3种以上，或进一步为4种以上的聚酰亚胺或者聚酰亚胺前体。
[0054] 本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法中，在开始时准备包含与所含有的2种以上聚 酰亚胺分别对应的2种以上聚酰亚胺前体的溶液。该溶液中所含的各个聚酰亚胺前体分别 具有由四羧酸二酐或其衍生物和二胺的不同组合形成的、互相不同的结构。
[0055] 将该溶液作为反应溶液，使用这些溶液来进行所含有的各聚酰亚胺前体的酰亚胺 化。其结果是，得到含有2种以上聚酰亚胺的聚酰亚胺溶液。该聚酰亚胺溶液可直接作为 本发明的聚酰亚胺清漆。此外，可优选对得到的聚酰亚胺溶液进行聚酰亚胺的回收和将聚 酰亚胺的纯化后，再次使2种以上聚酰亚胺为溶解于溶剂的状态，来制备本发明的聚酰亚 胺清漆。
[0056] 本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法中，即使是含有2种以上聚酰亚胺的溶液，也 可以只进行1次酰亚胺化、以及其后的回收和纯化。与此相对，上述的现有方法中，对于含 有2种以上聚酰亚胺前体的各个溶液，需要进行酰亚胺化、以及其后的回收和纯化。因此， 本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法与现有方法相比，能够实现制造效率的提高，可减少酰 亚胺化中所需的溶剂或催化剂的量。本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法与现有方法相比， 还在制造方面具备较大优势。
[0057] 在形成转化为聚酰亚胺的聚酰亚胺前体时，作为原料的四羧酸二酐或其衍生物和 二胺，可根据制造的含有2种以上聚酰亚胺的聚酰亚胺清漆进行适当选择。
[0058] 作为含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液的制备方法，能够使用分别各自准备包含 与聚酰亚胺清漆中所含有的2种以上聚酰亚胺分别对应的聚酰亚胺前体的聚酰亚胺前体 的溶液，并将这些溶液相互混合的方法。
[0059] 此外，也可以准备含有与聚酰亚胺清漆所含有的2种以上聚酰亚胺中的至少1种 对应的聚酰亚胺前体的溶液，在该溶液中添加与其他聚酰亚胺对应的、分离了的聚酰亚胺 前体并使其溶解，制备含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液。
[0060] 以下对本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法的例子进行具体说明。
[0061] 在本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法中，首先在开始时选择所需结构的四羧酸二 酐或其衍生物，并选择相应的所需结构的二胺。接着，使其相互在适当的溶剂中进行反应、 聚合，得到溶液状态的、所需结构的聚酰胺酸等的聚酰亚胺前体。同样地得到分别含有不同 结构聚酰亚胺前体的多种溶液。
[0062] 此外，也可以在得到溶液状态的聚酰亚胺前体后，从溶液中回收聚酰亚胺前体，进 行必要的纯化等之后，将回收了的聚酰亚胺前体用于聚酰亚胺清漆的制备。例如，可以将该 聚酰亚胺前体再次溶解于所需溶剂中，将得到的聚酰亚胺前体的溶液用于聚酰亚胺清漆的 制备。
[0063] 在得到聚酰胺酸等聚酰亚胺前体时，所需结构的四羧酸二酐或其衍生物优选使用 四羧酸二酐。
[0064] 以下对本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法中，能够选择的四羧酸二酐等和二胺进 行具体说明。
[0065]〈四羧酸二酐及其衍生物〉
[0066] 为了得到本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法中所使用的聚酰胺酸，对于与二胺成 分反应的四羧酸二酐没有特别限定。下面例举其具体例。
[0067] 具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐可以例举1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸 二酐、1,2-二甲基-1,2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2, 3, 4-环丁烷四羧 酸二酐、1，2, 3, 4-四甲基-1,2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸二酐、 2, 3, 4, 5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，2, 4, 5-环己烷四羧酸二酐、3, 4-二羧基-1-环己基琥 珀酸二酐、3, 4-二羧基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸二酐、二 环[3, 3, 0]辛烷-2, 4, 6, 8-四羧酸二酐、3, 3'，4, 4' -二环己基四羧酸二酐、2, 3, 5-三 羧基环戊基乙酸二酐、顺-3, 7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2, 5, 6-四羧酸二酐、三环 [4. 2. 1. 02'5]壬烷-3, 4, 7, 8-四羧酸-3, 4:7, 8-二酐、六环[6. 6. 0· I2'7· Ο3'6· I9'14· 01CI'13]十六 烷-4, 5, 11，12-四羧酸-4, 5:11，12-二酐、4-(2, 5-二氧代四氢呋喃-3-基）-1，2, 3, 4-四 氢化萘-1，2-二羧酸酐等。
[0068] 此外，可使用芳香族四羧酸二酐。芳香族四羧酸二酐为含芳香族环的四羧酸二酐。
[0069] 也可将芳香族四羧酸二酐加入上述具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐 中使用。如果使用这样的芳香族四羧酸二酐，则在由用了得到的聚酰亚胺清漆的液晶取向 剂形成的液晶取向I旲中，可提商液晶取向性，且减少液晶显不兀件的畜积电荷。
[0070] 作为能够使用的芳香族四羧酸二酐，可例举均苯四甲酸二酐、3,3'，4,4' -联苯四 羧酸二酐、2, 2'，3, 3' -联苯四羧酸二酐、2, 3, 3'，4-联苯四羧酸二酐、3, 3'，4, 4' -二苯酮 四羧酸二酐、2, 3, 3'，4-二苯酮四羧酸二酐、双（3, 4-二羧基苯基）醚二酐、双（3, 4-二羧 基苯基）砜二酐、1，2, 5, 6-萘四羧酸二酐、2, 3, 6, 7-萘四羧酸二酐等。
[0071] 其中，四羧酸二酐优选使用1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐（CBDA)、3, 4-二羧 基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐（TDA)、均苯四甲酸二酐（PMDA)、2, 3, 5-三羧基环戊基 乙酸二酐（TCA)等。使用这些化合物而得的聚酰胺酸被转化为聚酰亚胺，特别适于获得印 刷性优良且在基板上形成涂膜时可抑制凝集物的形成的聚酰亚胺清漆。这些四羧酸二酐被 认为适于上述聚酰亚胺前体之间的相互作用、尤其是酰胺交换，是发挥提高印刷性等效果 的物质。
[0072] 在考虑得到的聚酰亚胺清漆的印刷性或抑制涂膜形成时凝集物形成的效果的同 时，根据由使用得到的聚酰亚胺清漆的液晶取向剂而形成的液晶取向膜的液晶取向性、电 压保持特性、蓄积电荷等特性，为了形成1种聚酰亚胺前体，可以使用1种或2种以上并用 四羧酸二酐。
[0073] 在为了形成1种聚酰亚胺前体并用2种以上四羧酸二酐的情况下，上述 1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐（CBDA)、3, 4-二羧基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐（TDA)、 均苯四甲酸二酐（PMDA)、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐（TCA)等四羧酸二酐中的1种的使 用比例优选占四羧酸二酐整体的10摩尔％以上。更优选占四羧酸二酐整体的30摩尔％以 上。其中，特别优选60?100摩尔％。
[0074] 在本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法中，为了得到作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸 酯，可使用作为四羧酸二酐的衍生物的四羧酸二烷基酯。能够使用的四羧酸二烷基酯没有 特别的限定。下面例举其具体例。
[0075] 脂肪族四羧酸二酯的具体例子可例举1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1，2_二 甲基-1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1，3-二甲基-1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二烷基酯、 1，2, 3, 4-四甲基-1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二烷基酯、1，2, 3, 4-环戊烷四羧酸二烷基酯、 2, 3, 4, 5-四氢呋喃四羧酸二烷基酯、1，2, 4, 5-环己烷四羧酸二烷基酯、3, 4-二羧基-1-环 己基琥珀酸二烷基酯、3, 4-二羧基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二烷基酯、1，2, 3, 4- 丁 烷四羧酸二烷基酯、二环[3, 3, 0]辛烷-2, 4, 6, 8-四羧酸二烷基酯、3, 3'，4, 4'二环己 基四羧酸二烷基酯、2, 3, 5-三羧基环戊基乙酸二烷基酯、顺-3, 7-二丁基环辛-1，5-二 烯-1，2, 5, 6-四羧酸二烷基酯、三环[4. 2. 1. 02,5]壬烷-3, 4, 7, 8-四羧酸-3, 4:7, 8-二烷 基酯、六环[6. 6. 0. I2'7. Ο3'6. I9'14. 01Q'13]十六烷-4, 5, 11，12-四羧酸-4, 5:11，12-二烷基酯、 4-(2, 5-二氧代四氢呋喃-3-基）-1，2, 3, 4-四氢化萘-1，2-二羧酸二烷基酯等。
[0076] 作为芳香族四羧酸二烷基酯，可例举均苯四甲酸二烷基酯、3, 3'，4, 4' -联苯 四羧酸二烷基酯、2, 2'，3, 3' -联苯四羧酸二烷基酯、2, 3, 3'，4-联苯四羧酸二烷基酯、 3, 3'，4, 4' -二苯酮四羧酸二烷基酯、2, 3, 3'，4-二苯酮四羧酸二烷基酯、双（3, 4-二羧 基苯基）醚二烷基酯、双（3, 4-二羧基苯基）砜二烷基酯、1，2, 5, 6-萘四羧酸二烷基酯、 2, 3, 6, 7-萘四羧酸二烷基酯等。
[0077] 〈二胺〉
[0078] 在得到用于本发明的聚酰亚胺清漆的制备方法的聚酰亚胺前体时，对于在与四羧 酸二酐等的反应中能够使用的二胺没有特别的限定。较好是选择与所需的聚酰亚胺前体的 结构对应的二胺。如果例举能够选择的二胺的具体例子，则如下所示。
[0079] 脂环式二胺的例子可例举：1，4 一二氨基环己烷、1，3_二氨基环己烷、4, 4' -二氨 基二环己基甲烷、4, 4' -二氨基-3, 3' -二甲基二环己基胺、异佛尔酮二胺等。
[0080] 作为芳香族二胺的例子，可例举邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2, 4-二氨基甲 苯、2, 5_二氛基甲苯、3, 5_二氛基甲苯、1，4_二氛基_2_甲氧基苯、2, 5_二氛基-对二 甲苯、1，3-二氨基-4-氯苯、3, 5-二氨基苯甲酸、1,4-二氨基-2, 5-二氯苯、4, 4'-二氨 基_1，2-_苯基乙烧、4, 4'-_氣基-2, 2'-_甲基联节、4, 4'-_氣基_苯基甲烧、3, 3'-_. 氨基二苯基甲烧、3,4' -二氨基二苯基甲烧、4,4' -二氨基_3,3' -二甲基二苯基甲烧、 2, 2'-二氨基苗、4, 4'-二氨基苗、4, 4'-二氨基二苯基醚、3, 4'-二氨基二苯基醚、4, 4'-二 氨基二苯基硫醚、4, 4' -二氨基二苯基砜、3, 3' -二氨基二苯基砜、4, 4' -二氨基二苯甲酮、 1，3-双（3-氨基苯氧基）苯、1，3-双（4-氨基苯氧基）苯、1，4-双（4-氨基苯氧基）苯、 3, 5-双（4-氨基苯氧基）苯甲酸、4, 4'-双（4-氨基苯氧基）联苄、2, 2-双[(4-氨基苯氧 基）甲基]丙烧、2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烧、2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基） 苯基]丙烷、双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]砜、1，1-双 (4 -氨基苯基）环己烧、α、α ' -双（4-氨基苯基）_1，4_二异丙基苯、9, 9_双（4-氨基苯 基）莉、2, 2-双（3-氨基苯基）六氟丙烧、2, 2-双（4-氨基苯基）六氟丙烧、4, 4'-二氨基 二苯基胺、2, 4-二氨基二苯基胺、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、1，5-二氨基蒽醌、1，3-二 氨基芘、1，6-二氨基芘、1，8-二氨基芘、2, 7-二氨基芴、1，3-双（4-氨基苯基）四甲基二硅 氧烷、联苯胺、2, 2' -二甲基联苯胺、1，2-双（4-氨基苯基）乙烷、1，3-双（4-氨基苯基） 丙烷、1，4-双（4-氨基苯基）丁烷、1，5-双（4-氨基苯基）戊烷、1，6-双（4-氨基苯基）己 烷、1，7-双（4-氨基苯基）庚烷、1，8-双（4-氨基苯基）辛烷、1，9-双（4-氨基苯基）壬 烷、1，10-双（4-氨基苯基）癸烷、1，3-双（4-氨基苯氧基）丙烷、1，4-双（4-氨基苯氧基） 丁烷、1，5-双（4-氨基苯氧基）戊烷、1，6-双（4-氨基苯氧基）己烷、1，7-双（4-氨基苯氧 基）庚烷、1，8-双（4-氨基苯氧基）辛烷、1，9-双（4-氨基苯氧基）壬烷、1，10-双（4-氨 基苯氧基）癸烷、二（4-氨基苯基）1，3-丙二酸酯、二（4-氨基苯基）1，4-丁二酸酯、二 (4-氨基苯基）1，5-戊二酸酯、二（4-氨基苯基）1，6-己二酸酯、二（4-氨基苯基）1，7-庚 二酸酯、二（4-氨基苯基）1，8-辛二酸酯、二（4-氨基苯基）1，9-壬二酸酯、二（4-氨基苯 基）1，1CK癸二酸酯、1，3-双[4- (4-氨基苯氧基）苯氧基]丙烧、1，4-双[4- (4-氨基苯氧 基）苯氧基]丁烧、1，5-双[4- (4-氨基苯氧基）苯氧基]戊烧、1，6-双[4- (4-氨基苯氧 基）苯氧基]己烷、1，7-双[4-(4-氨基苯氧基）苯氧基]庚烷、1，8-双[4-(4-氨基苯氧 基）苯氧基]半烧、1，9-双[4- (4-氨基苯氧基）苯氧基]壬烧、1，10-双[4- (4-氨基苯氧 基）苯氧基]癸烷等。
[0081] 作为芳香族-脂肪族二胺的例子，可例举下式[DAM]所表示的二胺等。
[0082]

【权利要求】
1. 一种聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，在含有2种以上聚酰亚胺前体的溶液 中将该聚酰亚胺前体分别酰亚胺化，从而溶解并含有2种以上聚酰亚胺。
2. 如权利要求1所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，所述聚酰亚胺前体在 溶液中的浓度为1?12质量％。
3. 如权利要求1或2所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，制备所述的含有2 种以上聚酰亚胺前体的溶液后，经过10分钟?12小时，再开始进行在所述溶液中的所述聚 酰亚胺前体的酰亚胺化。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，所述 2种以上聚酰亚胺前体中的至少1种为使用选自1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、3, 4-二羧 基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐和含有芳香族环的芳香族四羧酸二酐的至少1种而形 成的聚酰亚胺前体。
5. -种聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，将在粉末状态下混合2种以上聚酰亚 胺而得的聚酰亚胺粉末溶解于溶剂中，从而溶解并含有2种以上聚酰亚胺。
6. 如权利要求5所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，所述2种以上聚酰亚 胺中的至少1种为将聚酰亚胺前体酰亚胺化而得的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺前体使用选自 1，2, 3, 4-环丁烷四羧酸二酐、3, 4-二羧基-1，2, 3, 4-四氢-1-萘琥珀酸二酐和含有芳香族 环的芳香族四羧酸二酐的至少1种而形成。
7. 如权利要求1?6中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法，其特征在于，所述聚酰 亚胺的重均分子量为10000?150000。
8. -种使用权利要求1?7中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法而得的聚酰亚胺 清漆。
9. 一种使用权利要求5?7中任一项所述的聚酰亚胺清漆的制备方法而得的聚酰亚胺 清漆。
10. -种使用权利要求8或9所述的聚酰亚胺清漆而得的液晶取向剂。
11. 如权利要求10所述的液晶取向剂，其特征在于，还含有选自N-甲基-2-吡咯烷酮 和丁内酯的至少1种。
12. -种由权利要求10或11所述的液晶取向剂而得的液晶取向膜。
13. 如权利要求12所述的液晶取向膜，其特征在于，膜厚为10?200 μ m。
14. 一种具备权利要求12或13所述的液晶取向膜的液晶显示元件。
【文档编号】C08G73/10GK104245843SQ201380016641
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年1月24日 优先权日:2012年1月26日
【发明者】樱井宏之, 野田尚宏, 筒井皇晶 申请人:日产化学工业株式会社