标记的热塑性组合物、制造方法和包含其的制品及其用途

标记的热塑性组合物、制造方法和包含其的制品及其用途
【专利摘要】用于激光标记的制品可以包含：热塑性组合物，包含热塑性聚合物、包含至少一种聚合物单元的活性组分和添加剂，其中，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，和1mm的厚度，所述热塑性聚合物具有大于或等于80％的可见光透射；以及通过第一波长的激光产生的所述活性成分的化学重排所生产的标记；其中，所述标记表现出以下的至少一个：(i)当暴露在具有小于或等于500nm波长的光下时，在400nm至700nm的区域光学性能的变化；以及(ii)当暴露在具有大于或等于所述第一波长的光下时，在400nm至700nm的区域光学性能的变化。
【专利说明】标记的热塑性组合物、制造方法和包含其的制品及其用途

【技术领域】
[0001] 本发明涉及标记的热塑性组合物以及制造和使用其的方法。

【背景技术】
[0002] 可以使用一系列在不同波长下操作的激光，以便用文字、徽标、和/或其他标识符 刻写或标记热塑性组合物。例如，可以用1064纳米（nm)的激光标记不透明的热塑性组合 物，并且依赖基板上的热量积聚，作为激光和热塑性组合物之间相互作用的方法。取决于组 合物和/或激光参数，产生的热量引起烧焦，即碳化，以形成暗标记，或可替换地，由在表面 下形成空隙而膨胀并产生在暗背景下的浅色标记，即泡沫化。汽化方法，或漂白添加剂或漂 白添加剂组合也可以通过暴露表面下更浅色的热稳定材料获得浅色标记。也使用l〇64nm 的激光标记透明组合物以产生暗标记。然而，大部分热塑性塑料在电磁谱的该区域（即， 500nm至1，200nm)的固有的低水平吸收，可以导致激光和透明基板之间不均一的相互作 用，这可以导致局部过热，以及不一致或低质量的标记。因而，通常需要低水平的碳黑或其 他更专业的近红外吸收染料或添加剂以提高质量或标记的一致性。使用这类添加剂的缺点 是可见光透射下降，雾度升高以及由于固有的残留颜色或添加剂的颗粒本性导致的较大的 颜色变化。
[0003] 基板和激光之间的光化学相互作用是另一种作用机制，标识物通过其转移至热塑 性组合物。更低波长的激光，如532nm和具体地低于400nm的波长的激光（如，紫外）以这 样一种方式在聚合物组合物中产生对比度。由于认识到存在来自激光和热塑性组合物相互 作用的有限的热效应，该方法通常被称为"冷标记"。紫外激光主要用于标记包含二氧化钛 的不透明的热塑性组合物，并且在白色或浅色基板上产生暗标记。
[0004] 然而，存在与以上方法相联系的一些问题。例如，并未限制激光在将标记的基板的 表面或上部的相互作用以及来自激光的强光容易穿过外部部或层。在大多数情况下，将标 记限制在表面或接近表面是合乎需要的，并且激光束并不相互作用或损坏有待刻写的层或 部分下面的其他材料或组分。示例性设计或结构，其中，将标记的材料包括装置或覆盖其他 材料，包括双注射或过模制部件（over-molded part),例如汽车玻璃、热塑性屏幕或装入外 壳的电子设备，如移动电话。一个选项是将IR吸收添加剂或散射添加剂，例如二氧化钛添 加至外部材料，其限制了可用的透明性、雾度和颜色。另一问题是明显白或浅色的标记也是 不可能的，或由于来自碳化作用的持续的贡献，该标记是深褐色至棕褐色，以及更具体地， 在透明组合物中，其中，由于材料的强的碳化，可以获得黑色标记。同样，因为引起膨胀的空 隙容易被挤压，浅色标记的耐久性也是差的，并且，尤其在透明组合物中非常难于获得半隐 蔽的（即几乎不可见的）水印。
[0005] 当通过激光透射焊接（LTW)，有待刻写的材料也作为有待组装的制品中的激光透 明组件发挥作用时，存在另一挑战。通常，用于LTW的激光是基于大于SOOnm的波长。为了 通过LTW连接两个组件，一个组件必需基本上是激光透明的（例如，不吸收），而第二组件 需要吸收激光。随后，激光穿过第一组件，并且在第二组件中，通过吸收激光在界面产生热 量。将热量导入第一层（其熔融），并且在两个组件重固化后建立焊接。然而，在一些情况 下，期望第一组件（对于大于800纳米的激光是透明的），也用数据刻写。甚至更期望用光 标记刻写透明的、有颜色的、不透明的或深色的适合用于LTW的第一组件的能力。因此，对 于在热塑性组合物上产生浅色标记的能力存在需要。
[0006] 还期望可以产生一系列的对比水平，从容易阅读的标记（浅色）至半隐藏，几乎不 可见，具有尽可能小的轮廓曲线增加的刻写，以排除层上升，分离和/或裂开的可能性，例 如，当在两个层的界面或在热塑性层和涂层的界面处产生激光刻写或标记时。通过碳化产 生轮廓曲线变化以形成黑色标记，或可替换地，来自于泡沫过程的膨胀可以产生远大于50 微米以及甚至大于100微米的轮廓。UV活性或有颜色的文字、徽章、条形码或图像，其通常 是结合至EID( "电子识别"）卡护照中，的产生，以及药物包装需要应用专门的墨水以及打 印过程。然而，专门的墨水和打印过程是昂贵并且是耗时的。因此，存在需要使用激光以产 生微点（其在紫外光源下表现出不同的颜色或相对于背景可见不同颜色）以提供具有可定 制、可机读的安全功能的热塑性组合物。


【发明内容】

[0007] 在一个实施方式中，用于激光标记的制品可以包括：包含热塑性聚合物的热塑性 组合物，包含至少一种聚合物单元的活性组分和添加剂，其中，根据ASTM D1003-00,方法A， 使用D65照明，10度观察器，和Imm的厚度，热塑性聚合物具有大于或等于80 %的可见光 透射；以及通过由第一波长的激光产生的活性组分的化学重排生产的标记；其中，该标记 表现出以下的至少一种：（i)当暴露在具有小于或等于500nm波长的光下时，在400nm至 700nm区域的光学性能的变化；以及（ii)当暴露在具有大于或等于第一波长的光下时，在 400nm至700nm区域的光学性能的变化。
[0008] 用于激光标记的多层的制品包括：第一层，具有根据ASTM D1003-00,方法A，使用 D65照明，10度观察器，在多层制品中的第一层的厚度下，大于或等于80%的可见光透射； 第二层，具有根据ASTM D1003-00,方法A，使用D65照明，10度观察器，在多层制品中的第二 层的厚度下，大于或等于80%的可见光透射；并且其中，第二层包含活性组分，当暴露至大 于SOOnm波长的激光下时，根据CIELAB 1976(包括反射镜）测量的，该活性组分可以形成 具有小于或等于40的L*的激光标记；第三层，其反射具有大于SOOnm波长的激光，其中，根 据ASTM D1003-00,方法A，使用D65照明，10度观察器，在多层制品的第三层的厚度下，第三 层具有大于或等于80%的可见光透射；以及可选地，基板；其中，如根据CIELAB 1976(包括 反射镜）测量的，制品包含具有小于或等于40的L*的激光标记。
[0009] 用于激光标记的多层的制品包括：第一层，具有根据ASTM D1003-00,方法A，使用 D65照明，10度观察器，在多层制品中的第一层的厚度下，大于或等于80%的可见光透射； 第二层，具有根据ASTM D1003-00,方法A，使用D65照明，10度观察器，在多层制品中的第二 层的厚度下，大于或等于80%的可见光透射；并且其中，第二层包含活性组分，当暴露至大 于SOOnm波长的激光下时，根据CIELAB 1976(包括反射镜）测量的，该活性组分可以形成 具有小于或等于40的L*的激光标记；以及非白色基板。
[0010] 在另一实施方式中，多层制品包括：第一层，具有根据ASTM D1003-00,方法A，使 用D65照明，10度观察器，在多层制品中的第一层的厚度下，大于或等于80%的可见光透 射；以及第二层，对于具有小于或等于500nm波长的激光是活性的，其中第二层通过活性组 分是活性的，当暴露于波长小于或等于500nm的激光时，该活性组分将形成具有小于等于 40的L*的激光笔记；其中，根据CIELAB 1976(包括反射镜）测量的，制品可以包含具有小 于或等于40的标记L*的激光标记。
[0011] 在一个实施方式中，刻写基板方法，包括用激光束接触基板以产生标记，其中，该 标记产生于热塑性材料增加的反射率，其中，该基板包含含有非反射热塑性材料的组合物。
[0012] 在一个实施方式中，制品包括热塑性组合物材料，该材料能够吸收具有小于或等 于500纳米波长的光，其中，制品具有反射激光标记。
[0013] 在一个实施方式中，将第一组件连接至第二组件的方法，包括：用具有波长小于或 等于500纳米的紫外激光束接触包含第一组件组合物的第一组件与包含第二组件组合物 的第二组件，其中，第一组件组合物包括非反射热塑性材料，其对具有波长小于或等于500 纳米的激光是透明的，并且，其中，第二组件组合物包含能够吸收具有波长小于或等于500 纳米的光的非反射热塑性材料；并且能够在第一组件和第二组件之间产生相互作用以便将 第一组件连接至第二组件。
[0014] 在一个实施方式中，用于在制品上产生标记的方法，包括：用具有波长大于或等于 800纳米的激光束将第一组件连接至第二组件，其中，第一组件组合物包含吸收具有波长小 于或等于500纳米的光的热塑性组合物；并且，其中，第二组件包含吸收具有波长大于或等 于800纳米的光的热塑性组合物。
[0015] 本发明的制品以及方法的进一步的细节和特征在以下阐述。

【专利附图】

【附图说明】
[0016] 以下是对图的简要说明，其中，类似的元素标号相似，以及提供它们是出于解释本 发明公开的示例性实施方式的目的，而不是出于限制本发明的目的。
[0017] 图1是本发明公开的激光焊接方法的示意图，表明了激光标记的选项和位置。
[0018] 图2是在白色背景下的比较实施例1的扫描图，以及其是用1064纳米激光束刻写 的。
[0019] 图3是在白色背景下的比较实施例2的扫描图，以及其是用1064纳米激光束刻写 的。
[0020] 图4是在白色背景下的比较实施例3的扫描图，以及其是用1064纳米激光束刻写 的。
[0021] 图5是样品22的图，其用355纳米激光束激光刻写并且置于黑色背景上。
[0022] 图6是透射模式的扫描图，表明样品22上的激光刻写，包括文字和条形码（左图） 以及在透射模式下（右图）观察的使用激光刻写的放大部分的显微镜获得的光学图。
[0023] 图7是在如图5表明的样品22的矩阵的左下角的标记方形的扫描电镜图。
[0024] 图8是在透射模式下的光学图，表明激光刻写的点。
[0025] 图9是样品35的照片，显示使用具有小于500纳米波长的激光束产生的在RAL 9010-GL背景上的浅色标记，以及使用具有大于500纳米波长的激光束产生的，在RAL 9005-GL背景上的暗标记。
[0026] 图10是使用具有大于800纳米波长的激光束将样品36激光焊接至样品40的 照片，其中，左图是下部分上的激光标记（样品40)，而右图是上部分上的激光标记（样品 36)。
[0027] 图11是置于黑色背景上的表19的样品69的激光刻写的2. 5mm厚的样品的照片， 以表明标记的颜色和对比度。
[0028] 图12是样品80的照片。
[0029] 图13是样品80的照片。
[0030] 图14是在标准光（左）和暗光（右）下观察的在白色背景上的激光标记的样品 70的照片。
[0031] 图15是在白色背景下样品91和93的照片。

【具体实施方式】
[0032] 本发明公开的是使用激光束产生微点的方法，该方法用微点（可以排列以形成可 定制的和可选地，可机读的浅色文字、徽章、条形码和图像）刻写透明的、不透明的，和/或 有颜色的热塑性组合物（具有低的可见光反射）。如本发明使用的，微点是单个的相互作用 点，其可以排列以便在背景上产生不同光学性能（如反射）的标记、徽章、文字等，其中，该 标记是清晰可见的（例如，不经放大就可由人眼识别），到半隐蔽（如，对于人眼几乎不可 见）。本文中激光束和激光可互换使用。应该理解的是通过如本文使用的激光束并不仅仅 指狭窄的光的透射，而是指并且包括宽阵列的光。可以将着色剂加入天然的、未染色的材料 (如，纯树脂）而不改变反射。如本文描述的，已经开发了一种过程或方法以便使用具有波 长小于或等于IOOOnm的激光束在制品表面上或下，在透明热塑性组合物上产生浅色标记， 该透明热塑性组合物包括含有聚合物的组合物，例如聚碳酸酯、双酚A聚碳酸酯类共聚物、 聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、聚苯乙烯、聚对苯二酸聚丁二酯、聚烯烃、聚酰胺、聚氯乙 烯、聚乳酸和包含至少一种前述物的组合。一些聚合物可以产生这类效果，但是本发明描述 的方法可以提供产生组合物的方法，该组合物可以增强产生激光标记的过程或甚至能够在 激光通常不能产生标记的组合物中产生激光标记。表1提供了激光类型和机制（通过该机 制可以标记热塑性基板）的总结。

【权利要求】
1. 一种用于激光标记的制品，包含： 热塑性组合物，包含热塑性聚合物、包含至少一种聚合物单元的活性组分以及添加剂， 其中，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器和1mm的厚度，所述热塑性聚 合物具有大于或等于80 %的可见光透射； 通过第一波长的激光产生的所述活性组分的化学重排所生产的标记； 其中，所述标记表现出以下至少一种：（i)当暴露在具有小于或等于500nm波长的光下 时，在400nm至700nm区域光学性能的变化；以及（ii)当暴露在具有大于或等于所述第一 波长的光下时，在400nm至700nm区域光学性能的变化。
2. 根据权利要求1所述的制品，其中，当暴露在具有小于或等于400nm波长的光下时， 所述标记表现出在400nm至700nm区域光学性能的变化。
3. 根据权利要求1至2中任一项所述的制品，其中，当暴露在具有小于或等于400nm波 长的光下时，所述标记是可见的。
4. 根据权利要求3所述的制品，其中，仅当暴露在具有小于或等于400nm波长的光下 时，所述标记才是可见的。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的制品，其中，所述热塑性组合物包含含有至少 一种选自以下的紫外吸收添加剂的其他添加剂：羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑、羟基苯并三 嗪、丙烯酸氰酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮、丙二酸亚苄酯、受阻胺光稳定剂、纳米级无机物、 以及包含至少一种前述物的组合。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的制品，其中，所述活性组分具有下式的碳酸酯基 团：
其中，R1基团的总数量的至少60%包含芳族部分，并且其余量是脂肪族、脂环族，或芳 族，以及R2基团可以是氧、脂肪族、脂环族或芳族，或者包含具有其余量为脂肪族、脂环族或 芳族的芳族部分。
7. 根据权利要求6所述的制品，R2是氧。
8. 根据权利要求1至7中任一项所述的制品，包含所述添加剂，其中，所述添加剂是光 致变色的。
9. 根据权利要求1至8中任一项所述的制品，包含所述添加剂，其中，所述添加剂是螺 吡喃、螺噁嗪、俘精酸酐、二芳基乙烯、螺二氢吲嗪、偶氮化合物、和希夫碱家族、苯并家族、 萘并吡喃家族，或包含至少一种前述物的组合。
10. 根据权利要求1至9中任一项所述的制品，其中，所述热塑性聚合物具有小于或等 于50%的碳酸酯基团。
11. 根据权利要求1至9中任一项所述的制品，其中，所述热塑性聚合物包含聚碳酸酯、 聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚丁烯对苯二酸酯、聚烯烃、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乳酸 和包含至少一种前述物的组合。
12. 根据权利要求1至11中任一项所述的制品，其中，光学性能的所述变化包括反射的 改变。
13. 根据权利要求1至11中任一项所述的制品，其中，光学性能的所述变化包括吸收的 变化。
14. 根据权利要求1至13中任一项所述的制品，其中，所述第一波长小于或等于 500nm〇
15. 根据权利要求1至14中任一项所述的制品，其中，所述第一波长小于或等于 400nm。
16. -种用于激光标记的多层制品，包含： 第一层，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在所述多层制品的第 一层的厚度下，具有大于或等于80%的可见光透射； 第二层，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在所述多层制品的第 二层的厚度下，具有大于或等于80%的可见光透射，并且，其中，所述第二层包含活性组分， 当暴露于大于800nm波长的激光时，根据CIELAB 1976(包括反射镜）所测量的，所述活性 组分可以形成具有小于或等于40的L*的激光标记； 第三层，对于具有大于800nm波长的激光反射，其中，根据ASTM D1003-00、方法A，使用 D65照明、10度观察器，在所述多层制品的第三层厚度下，所述第三层具有大于或等于80 % 的可见光透射； 可选的基板； 其中，根据CIELAB 1976 (包括反射镜）测量的，所述制品包含具有小于或等于40的L* 的激光标记。
17. 根据权利要求16所述的制品，其中，所述第一层、上述第二层、和上述第三层中每 个独立地包括25至500微米的厚度。
18. 根据权利要求17所述的制品，其中，所述厚度是是25至300微米。
19. 根据权利要求18所述的制品，其中，所述厚度是是25至200微米。
20. 根据权利要求16至19中任一项所述的制品，其中，所述制品包括基板，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在1mm厚度下，所述基板包含小于或等于 10 %的可见光透射。
21. 根据权利要求16至20中任一项所述的制品，其中，所述制品包括所述基板，其中， 所述基板具有大于500微米的基板厚度。
22. 根据权利要求16至21中任一项所述的制品，其中，所述制品包括所述基板，并且其 中，所述基板是非白色基板。
23. -种用于激光标记的多层制品，包括： 第一层，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在所述多层制品中第 一层的厚度下，具有大于或等于80%的可见光透射； 第二层，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在所述多层制品中第 二层的厚度下，具有大于或等于80%的可见光透射，并且其中，所述所述第二层包含活性组 分，当暴露至大于800nm波长的激光下时，根据CIELAB 1976(包括反射镜）测量的，该活性 组分可以形成具有小于或等于40的L*的激光标记； 非白色基板。
24. 根据权利要求23所述的制品，其中，非白色包括比RAL 9010背景大10的dE。
25. 根据权利要求24所述的制品，其中，所述dE比RAL 9010背景大20。
26. 根据权利要求16至25中任一项所述的制品，包括根据ASTM D1003-00、方法A，使 用D65照明、10度观察器，在1_厚度下，具有小于或等于10%的可见光透射的所述基板。
27. -种多层制品，包括： 第一层，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在所述多层制品中第 一层的厚度下，具有大于或等于80%的可见光透射； 第二层，对于具有小于或等于500nm波长的激光是活性的，其中，通过活性组分，所述 第二层是活性的，当暴露至小于或等于500nm波长的激光下时，所述活性组分可以形成具 有小于或等于40的L*的激光标记； 其中，根据CIELAB 1976 (包括反射镜）测量的，所述制品包括具有小于或等于40的标 记L*的激光标记。
28. 根据权利要求16至27中任一项所述的制品，其中，根据CIELAB1976 (包括反射镜） 测量，所述制品包含具有小于或等于35的L*的激光标记。
29. 根据权利要求16至28中任一项所述的制品，其中，根据CIELAB1976(不包括反射 镜）测量，所述制品包含具有小于或等于25的L*的激光标记。
30. 根据权利要求16至29中任一项所述的制品，其中，所述第二层包含小于或等于 500ppm的UV吸收添加剂。
31. 根据权利要求16至30中任一项所述的制品，其中，所述第二层包含小于或等于 200ppm的UV吸收添加剂。
32. 根据权利要求16至31中任一项所述的制品，其中，所述第二层包含小于或等于 lOOppm的UV吸收添加剂。
33. 根据权利要求23至32中任一项所述的制品，进一步包括第三层，其在根据ASTM D1003-00、方法A的激光波长下，使用D65照明，10度观察器，在所述制品的第三层的厚度 下，具有小于30%的透射。
34. 根据权利要求33所述的制品，其中，在根据ASTM D1003-00、方法A的激光波长下， 使用D65照明、10度观察器，在所述制品的第三层的厚度下，所述第三层具有小于10%的透 射。
35. 根据权利要求16至34中任一项所述的制品，其中，所述基板包括热塑性聚合物，以 及其中，根据ASTM D1003-00、方法A，使用D65照明、10度观察器，在1mm厚度下，所述热塑 性聚合物具有大于或等于70 %的可见光透射。
36. 根据权利要求35所述的制品，其中，所述可见光透射大于或等于80%。
37. 根据权利要求35至36中任一项所述的制品，其中，所述制品进一步包含白色标记。
38. 根据权利要求35至37中任一项所述的制品，其中，所述激光标记能发荧光。
39. -种刻写基板方法，包括 用激光束接触所述基板以产生激光标记，其中，所述标记由增加所述热塑性材料的反 射率而产生，其中，所述基板包含含有非反射热塑性材料的组合物。
40. 根据权利要求39所述的方法，其中，所述组合物包含非反射热塑性材料，其能够吸 收具有小于或等于500纳米波长的光。
41. 根据权利要求39至40中任一项所述的方法，其中，所述组合物进一步包含紫外吸 收添加剂，所述添加剂能够吸收具有小于或等于500纳米波长的光。
42. 根据权利要求39所述的方法，其中，所述紫外吸收添加剂选自以下：羟基二苯甲 酮、羟基苯并三唑、羟基苯并三嗪、丙烯酸氰基酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮、丙二酸亚苄酯、 受阻胺光稳定剂、纳米级无机物以及包含至少一种前述物的组合。
43. 根据权利要求39至42中任一项所述的方法，其中，当根据ASTM E308-08和CIELAB 1976 (包括反射镜）用黑色背景测量时，所述基板具有由小于25的L*值表示的可见光谱中 的最大反射。
44. 根据权利要求39至43中任一项所述的方法，其中，所述L*值小于20 (包括反射 镜）。
45. 根据权利要求39至44中任一项所述的方法，其中，所述基板是无颜料的。
46. 根据权利要求39至45中任一项所述的方法，其中，所述激光束具有小于或等于 500纳米的波长。
47. 根据权利要求39至46中任一项所述的方法，其中，所述标记是水印。
48. 根据权利要求39至47中任一项所述的方法，其中，所述水印具有小于15微米的轮 廊_度。
49. 根据权利要求39至48中任一项所述的方法，其中，所述轮廓高度小于10微米。
50. 根据权利要求39至49中任一项所述的方法，其中，所述标记是浅色标记。
51. 根据权利要求50所述的方法，其中，所述浅色标记具有小于35微米的轮廓高度。
52. 根据权利要求51所述的方法，其中，所述轮廓高度小于30微米。
53. 根据权利要求39至52中任一项所述的方法，其中，所述组合物是有颜色的。
54. 根据权利要求39至53中任一项所述的方法，其中，所述标记是白色标记。
55. 根据权利要求39至54中任一项所述的方法，其中，所述组合物进一步用具有大于 500nm波长的激光束刻写以获得暗标记。
56. 根据权利要求39至55中任一项所述的方法，其中，根据ASTM D1003-00、方法A，使 用D65照明、10度观察器，和1mm的厚度测量，所述基板具有大于70%的可见光透射。
57. 根据权利要求56所述的方法，其中，所述可见光透射大于75%。
58. 根据权利要求56至57中任一项所述的方法，其中，所述可见光透射是大于80%。
59. 根据权利要求39至58中任一项所述的方法，其中，所述组合物包含选自由以下组 成的组中的材料：聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酰胺、 聚烯烃、聚氯乙烯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚乳酸，以及包括至少一种前述物质的组合。
60. 根据权利要求39至59中任一项所述的方法，其中，与所述热塑性材料相比较，所述 标记具有大于或等于20的L*的增加。
61. 根据权利要求39至60中任一项所述的方法，其中，与所述热塑性材料相比较，所述 标记具有大于或等于25的L*的增加。
62. 根据权利要求39至61中任一项所述的方法，其中，所述标记包括具有小于或等于 80微米直径的单独的激光刻写点。
63. 根据权利要求62所述的方法，其中，所述直径小于或等于60微米。
64. 根据权利要求62至63中任一项所述的方法，其中，所述直径小于或等于40微米。
65. -种将第一组件附连至第二组件的方法，包括： 用具有小于或等于500纳米波长的紫外激光束接触包含第一组件组合物的第一组件 与包含第二组件组合物的第二组件，其中所述第一组件组合物包括非反射热塑性材料，其 对于具有小于或等于500纳米波长的激光是透明的，并且，其中，所述第二组件组合物包含 能够吸收具有小于或等于500纳米波长的光的非反射热塑性材料；并且 能够在所述第一组件和所述第二组件之间产生相互作用以便将所述第一组件附连至 所述第二组件。
66. 根据权利要求65所述的方法，进一步包括在所述第二组件上产生标记。
67. -种用于在制品上产生标记的方法，包括： 用具有大于或等于800纳米波长的激光束将第一组件连接至第二组件，其中，所述第 一组件组合物包含吸收具有小于或等于500纳米波长的光的热塑性组合物；并且，其中，所 述第二组件包含吸收具有大于或等于800纳米波长的光的热塑性组合物。
68. -种制品，由根据权利要求39至67中任一项所述的方法形成。
69. 根据权利要求1-38和68中任一项所述的制品，其中，所述制品包括鉴定文件上的 认证识别器、热塑性窗玻璃、名片、礼品卡、票、电子外壳、电视面板、光学玻璃制品、以及包 括至少一种前述物的组合。
【文档编号】C08K5/00GK104349887SQ201380029677
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年6月4日 优先权日:2012年6月4日
【发明者】托尼·法雷尔, 罗宾·阿方萨斯·安德里亚纳·范德尔舍尔, 科尔内利娅·约翰内斯·赫拉尔杜斯·玛丽亚·范佩尔 申请人:沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司