本发明涉及高分子化合物技术领域，尤其是一种三嵌段杂合氟硅聚合物，及其制备方法。
背景技术：
有机硅涂层具有许多独特的性能，如耐候、耐老化、耐臭氧、憎水、难燃等，这些优异性能为其他的有机高分子涂层所不能比拟和替代。因此，有机硅涂层在航空航天、电子电气、化工纺织、医疗卫生、机械建筑等领域均已得到了广泛的应用。然而，有机硅涂层在有机溶剂、燃烧油、润滑油的溶胀度较大。另外，有机硅涂层的表面能尽管已经很小，为21～22mN/m，但还不够理想。这些都大大限制了有机硅涂层的应用。目前最为有效的方法是将含氟基团引入有机硅涂层中，全氟烷表面能为10mN/m，表面能远远小于有机硅树脂。将氟烷基引入到硅氧烷链，可以得到柔性、超低表面能、低摩擦系数的涂层，使得有机硅涂层应用于更多的领域。
目前，文献报道的将含氟基团引入有机硅涂层主要采用两种途径：一是有机硅合成的过程中，加入含氟硅烷进行共聚；二是利用有机硅树脂中的α氢，将含氟单体接枝到有机硅树脂中。这两种方法均是将氟烷基引入到有机硅树脂的侧链上，且采用的均是含有氟烷基的小分子。利用现有的含氟大分子进行有机硅树脂的共聚改性未见报道。
技术实现要素：
本发明针对现有技术的不足，提出一种三嵌段杂合氟硅聚合物，能解决有机硅涂层在有机溶剂和燃烧油中膨胀系数较大，表面能不够理想的问题。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种三嵌段杂合氟硅聚合物，其特征在于：结构式如下：
；
其中：Rf为含氟链段，Rsi为含硅链段，R1为异氰酸酯中两个NCO的间隔基团。
进一步地，含氟链段为、、、、、或,分子量为100～5000。
进一步地，含硅链段为，其中X为CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、C6H5、F、Cl、Br、I的一种。
进一步地，R1为如下结构中的一种：
一种如上所述三嵌段杂合氟硅聚合物的制备方法，包括以下步骤：
⑴、按照重量份配比称取各组分：
端羟基氟聚合物 50
异氰酸酯 1～10
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 0.1～5
有机锡类催化剂 0.01～1
溶剂 200～300
硅烷乙烯单体 1～100；
⑵、将端羟基氟聚合物、异氰酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、有机锡类催化剂溶于部分溶剂中，部分溶剂占溶剂总重量的50%～70%；搅拌并升温至50～90℃，恒温反应3～8h；
⑶、降至30～60℃后，加入硅烷乙烯单体和余下溶剂的混合溶液，通入氮气，在紫外等照射下反应1～24h，得到三嵌段杂合氟硅聚合物。
进一步地，端羟基氟聚合物为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-全氟正丙基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-全氟正丙基乙烯基醚共聚物、全氟聚醚中的一种，且聚合物端基为羟基。
进一步地，异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、4，4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、2,4-甲基苯异氰酸酯、2,6-甲基苯异氰酸酯中的一种。
进一步地，溶剂是苯类、酯类、酮类中的一种。
进一步地，有机硅单体的结构式为：，其中，X可以为CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、C6H5、F、Cl、Br、I的一种。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：三嵌段杂合氟硅涂层固化后具有良好的附着力和优异的表面惰性，可用于超轻离型剂，也可以作为船舶保护涂层，加入二胺、二酚、硅烷偶联剂等固化剂后得到氟硅杂合涂层。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。
实施例1
端羟基全氟聚醚50份、异佛尔酮异氰酸酯2份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 0.1份、二月桂酸异丁烯0.02份溶于第一部分丙酮溶剂（60份）中，加入到反应釜中，80℃恒温反应一段时间，降至60℃后，迅速加入硅烷乙烯单体50份和第二部分丙酮溶剂（40份）的混合溶液，通入氮气一段时间后，在紫外等照射下进行光聚合反应，得到三嵌段杂合氟硅聚合物如下：
将其用KH550进行固化后，可得到对PET薄膜附着力良好的涂层性能如下：
实施例2
端羟基VDF-HFP橡胶50份、六亚甲基异氰酸酯3份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 0.6份、二月桂酸异丁烯0.1份溶于第一部分乙酸乙酯溶剂（50份）中，加入到反应釜中，80℃恒温反应一段时间，降至60℃后，迅速加入硅烷乙烯单体50份和第二部分丙酮溶剂（50份）的混合溶液，通入氮气一段时间后，在紫外等照射下进行光聚合反应，得到三嵌段杂合氟硅聚合物如下：
采用AF和KH550进行双重固化，得到的性能如下
实施例3
端羟基全氟聚醚50份、异佛尔酮异氰酸酯2份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 0.1份、二月桂酸异丁烯0.02份溶于第一部分丙酮溶剂（60份）中，加入到反应釜中，80℃恒温反应一段时间，降至60℃后，迅速加入含氟乙烯基硅烷单体50份和第二部分丙酮溶剂（40份）的混合溶液，通入氮气一段时间后，在紫外等照射下进行光聚合反应，得到三嵌段杂合氟硅聚合物如下：
与实施例1相比，由于含氟乙烯基硅烷的引入，使得表面降低到9mN/m。其性能如下：
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。