胎，药塞等。
[0020] 根据本发明提供的掺合物，其在后续处理过程中，所加入的稳定剂能够有效地防 止橡胶的降解和变色，对随后的硫化性能影响不大，是一种稳定且有效的添加剂。根据本发 明提供的掺合物，所加入的稳定剂能够防止橡胶的变色老化，是一种全新的卤化橡胶的稳 定化方式。具有宽广的应用前景。所得到的橡胶掺合物可应用于对橡胶洁净性能有要求的 领域，如制造药塞等。
【具体实施方式】
[0021] 通过以下实施例对本发明做一步说明，但并不构成对本发明的任何限制。
[0022] -、变色实验部分
[0023] 实施例1-2:在本实验中，分别将丁基橡胶和异丁烯_对甲基苯乙烯共聚物溶解形 成15重量％的己烷溶液400g，然后分别加入2. 4g液溴反应，然后分别加入少量氢氧化钠 的水溶液中和，分别用蒸馏水洗涤至PH7~8.加入0. 6gMgAl-LDHs和30g己烷的悬浮液。 然后分别搅拌5min，然后使用蒸汽去除己烷，然后使用开炼机挤压脱水，干燥至挥发分小于 0. 7重量％，分别得到溴化丁基与MgAl-LDHs的紧密的掺合物或溴化异丁烯-对甲基苯乙烯 共聚物与MgAl-LDHs的紧密的掺合物。
[0024] 比样样品1-3为市售Exxon2211橡胶、Lanxess2030橡胶、BBk232橡胶；添加剂(或 称稳定剂）为硬脂酸钙和环氧大豆油，且添加量相同。按照上述方法制备的未添加添加剂 (MgAl-LDHs)的橡胶也作对比样品4使用。
[0025] 然后将该掺合物与对比样品用模具制成2mm厚，直径10mm的橡胶圆片。将制成的 圆片置于热氧老化箱中，温度设置为180°C。老化12min，对比颜色变化。经过试验发现所 有的橡胶圆片均变黄，但是实施例中的样品1和2(溴化丁基与MgAl-LDHs的紧密掺合物和 溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物与MgAl-LDHs的紧密掺合物)颜色变黄最浅，而未添加添 加剂的样品4的橡胶圆片颜色最深，呈黑色。
[0026] 同样按照上述过程添加ZnAl-LDHs、CaMgAl-LDHs作为添加剂，添加量为橡胶质量 的1重量％。然后对比测试变色情况，发现均好于对比样品中的橡胶圆片。
[0027] 上述实验都表明，加入水滑石插层材料可以在橡胶受热时明显延缓橡胶的变色， 而且效果好于现有技术中使用的添加剂(硬脂酸钙和环氧大豆油)。
[0028] 二.对硫化性能的影响
[0029] 1.本部分介绍在溴化丁基橡胶中加入300ppm~30000ppmMgAl-LDHs对聚合物硫 化性能的影响。
[0030] 按照实施例1中的步骤，通过调整添加到洗涤后溴化胶液中添加剂重量，分别合 成出含有 0ppm、300ppm、1000ppm、5000ppm、10000ppm、20000ppm、30000ppmMgAl-LDHs的溴 化丁基的紧密掺合物。对比橡胶为市售EXX〇n2211。
[0031] 然后把所述掺合物以及对比橡胶，按照ASTMD3958-06进行复合、测试。硫化特性 测试使用的标准推荐GB/T16584-1996的无转子标准测试条件：160°C测试温度，60分钟测 试时间.以评价不同添加剂含量对橡胶的硫化性能影响。结果列于下面的表1中：
[0032]表1
【主权项】
1. 一种卤化橡胶掺合物，其包含卤化橡胶和含量低于4. 5wt%的水滑石类插层材料稳 定剂。
2. 根据权利要求1所述的掺合物，其特征在于，所述水滑石类插层材料包含天然水滑 石类和合成水滑石类插层材料。
3. 根据权利要求1或2所述的掺合物，其特征在于，所述水滑石类插层材料包含 MgAl-水滑石类插层材料、ZnAl-水滑石类插层材料和CaMgAl-水滑石类插层材料。
4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的掺合物，其特征在于，所述卤化橡胶包括卤化 丁基橡胶，所述卤化丁基橡胶优选选自氯化丁基橡胶和溴化丁基橡胶。
5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的掺合物，其特征在于，所述卤化橡胶包括卤 化异丁烯-甲基苯乙烯共聚物，所述卤化异丁烯-甲基苯乙烯共聚物优选选自氯化异丁 烯-甲基苯乙烯共聚物和溴化异丁烯-甲基苯乙烯共聚物。
6. 根据权利要求1-5中任意一项所述的掺合物，其特征在于，所述水滑石类插层材料 稳定剂的含量为〇? 01-4. 5wt%，优选0? 01-3wt%。
7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的掺合物，其特征在于，所述水滑石类插层材料 稳定剂的含量为〇. 〇3_3wt%，优选0. 5-3wt%，更优选1. 0-1. 5wt%。
8. 根据权利要求1-7中任意一项所述的掺合物，其特征在于，所述掺合物中含有小于 0. 8wt%的可挥发物，优选小于0. 7wt%的可挥发物。
9. 一种制备权利要求1-8中任意一项所述卤化橡胶掺合物的方法，包括以下步骤：将 橡胶溶解在溶剂中，并加入卤化剂进行卤化后，再加入碱液中和，然后加入水滑石类插层材 料稳定剂，最后脱除包含溶剂和水的易挥发物，得到所述的卤化橡胶掺合物。
10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述水滑石类插层材料以悬浮液的形式 加入。
11. 根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述悬浮液选自水滑石类插层材料的 水悬浮液和水滑石类插层材料的有机悬浮液。
12. 水滑石类插层材料作为稳定剂在卤化橡胶中的应用。
13. 水滑石类插层材料作为防止卤化橡胶变色的稳定剂在橡胶领域中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种卤化橡胶掺合物，其包含卤化橡胶和含量低于4.5%的水滑石类插层材料稳定剂。根据本发明提供的掺合物，其在后续处理过程中，所加入的稳定剂能够有效地防止橡胶的降解和变色，对随后的硫化性能影响不大，是一种稳定且有效的添加剂。根据本发明提供的掺合物，所加入的稳定剂能够防止橡胶的变色老化，是一种全新的卤化橡胶的稳定化方式。具有宽广的应用前景。
【IPC分类】C08L23-28, C08K3-22
【公开号】CN104761837
【申请号】CN201410003604
【发明人】钟林, 徐宏德, 包巧云, 孙秀霞
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2014年1月3日