FT-Raman系统来获得的，其使用了在 1655 - 1616(^1的代表性峰来确定苯乙烯和甲基丙烯酸酯的0 =(：键，和在675 - 640〇^1的 峰来确定硫代环氧化物的C-S-C键。
[0184] 聚合物样品的折射率（(RI-(E_线））是使用Metricon Model 2010M棱镜耦合 器根据ASTM C1648-06来测量的。液体样品的折射率是使用Atago DR-M2阿贝折射计在 546nm(水银 e-线）和 20°C，根据 ASTM-D1218-02(2007)测量的。
[0185] 液体样品的粘度是使用Brookfield CAP 2000+粘度计，使用#1转子在1000RPM 在25°C测量的。该粘度是以厘泊（cP)报告的。微压痕硬度或者Fischer微硬度（FMH)是 根据 ISO 14577-07,使用获自 Fischer Technology，Inc 的 Fischerscope H-100SMC 测量 的。聚合物的Fischer微硬度±3N/mm2是在300mN的负荷，随后在15s中施加0-300mN的 负荷来测量的。
[0186] 黄度指数（YI)是使用 HunterLab UltraSan PR0,根据 ASTME313-10 来测量的。片 状样品的路径长度等于样品厚度（3_)，以及液体样品的路径长度是2cm。
[0187] 玻璃化转变温度（Tg)是通过动态力学分析，根据ASTM E1640-09测定，并且以。C 来报告。
[0188] 除了上面提供的缩写，在下面的实施例中，下面的缩写具有下面的含义。如果缩写 未被定义，则它具有它普遍接受的含义。
[0189] BPA-TDGE =双酚A二硫代缩水甘油醚
[0190] DABCO =二氮杂双环辛烷
[0191] DMDS =二巯基二乙基硫醚
[0192] DVB =二乙烯基苯
[0193] GM=甲基丙烯酸缩水甘油酯
[0194] GST = 2, 3-双（(2-巯基乙基）硫代）-1-丙烷硫醇
[0195] MMA =甲基丙烯酸甲酯
[0196] PTMA =季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）
[0197] TBPB=四丁基溴化鱗
[0198] TGMA=硫代甲基丙烯酸缩水甘油酯
[0199] 部分2-对比例I (CE-I) (TGMA)的制备
[0200] 将5L包套的反应器安装上机械搅拌器、温度计和冷凝器。在氮气氛下向该容器中 装入 GMA(508g，3. 58mol)、乙酸酐（40. 2g，0. 39mol)、甲醇（700mL)和甲苯（700mL)。将该混 合物加热到40°C，并且将硫脲（300g，3. 95mol)以15分钟间隔，以50g的部分加入。在这 些添加期间，监控反应温度保持在40°C _50°C的温度范围。在加入最后的部分之后，将该反 应在这个温度搅拌另外一小时，其后TLC分析（在己烷中的30%乙酸乙酯）显示没有剩余 的GMA。将该反应混合物倾倒入4L分液漏斗中，并且用700mL部分的稀H 2SO4 (在水中1重 量％ )清洗两次，并且然后用700mL部分的饱和氯化钠水溶液清洗两次。将有机层分离、回 收和用MEHQ(4-甲氧基酚）（44mg，0. 36mmol)干燥，用硫酸镁干燥和在真空下浓缩。在浓缩 后获得透明油（480g)。所得产物的纯度是通过NMR(97. 5%的TGM和2. 5%的GM)测定 的。1H NMRS 1.95(s，3H)，δ2·29((Μ，1Η)，δ2·53((Μ，1Η)，δ3· 16(ρ，1Η)，δ4· 17(dd，lH)， δ 4· 25 (dd，1Η)，δ 5· 60 (t，1Η)，δ 6· 15 (s，1Η)。RI (Ε-线）是 I. 509 ;和 Abbe 是 38。
[0201] 部分3-实施例1-11的制备
[0202] 实施例1. TGMA(50% )和苯乙烯（50% )的预聚
[0203] 在氮气氛下，向安装有冷凝器和磁力搅拌棒的IL圆底烧瓶中加入根据CE-I的程 序所制备的了6麻(5(^，0.32111〇1)和苯乙烯（5(^，0.48111〇1)。加入￥32〇67(2,2'-偶氮双 (2-甲基丁腈）（0. 05g，0. 26mmol)，并且然后在油浴中将该反应混合物加热到105-110°C。 在加热的同时，每15分钟监控该反应混合物在25°C的粘度。在上面的温度1小时后，该反 应达到稳定的粘度，在这个点，将该反应混合物脱离加热。将它冷却到室温，同时暴露于空 气（目的是活化通过TGM所引入的MEHQ自由基抑制剂）。在冷却后，反应产物是均匀的、 透明的无色油（100g)，在25°C的粘度是325cP。将该产物储存在4°C。FT-Raman光谱显示 在反应过程中40 %的总可聚合双键转化成聚合物。在每种单体中，48 %的TGM和35 %的 苯乙烯被转化成聚合物。RI (E-线）是1. 5487和Abbe是29. 5。
[0204] 实施例2. TGMA(60% )和苯乙烯（40% )的预聚
[0205] 依照实施例1的程序，除了使用下面所示的量：TGMA(300g，1.89mol)，苯乙烯 (200g，1.92mol)，和 Vazo 67(据报道是 2,2' -偶氮双（2-甲基丁腈））（0.25g，1.3mmol)。 在冷却后，反应产物是均匀的、透明的无色油（500g)，在25°C的粘度是210cP。将该产物储 存在4°C。FT-Raman光谱显示在反应过程中28. 5%的总可聚合双键转化成聚合物。在每种 单体中，29%的TGMA和28%的苯乙烯被转化成聚合物。所测量的RI (E-线）是1. 5434和 Abbe 是 30. 9。
[0206] 实施例3.在一锅法中制备DMDS和TGM的迈克尔加合物
[0207] 将5L包套反应器安装有机械搅拌器、温度计和冷凝器。在氮气氛下向该反应器装 入GMA(300g，2. Ilmol)和DABCO (据报道是二氮杂双环辛烷）（240mg，2. lXl(T3mol)。然后将 所得的混合物冷却到〇°C，并且缓慢加入DMDS (160g，I. 04mol)，来确保温度不升高（lmL/分 钟）。在加入DMDS后，将该反应在0°C搅拌2小时，并且碘滴定显示不存在游离的硫醇。将 该反应用乙酸酐（23g，0.23mol)处理，并且使其升温到室温，在这个点，将该混合物用甲苯 (IL)和甲醇（IL)稀释。然后将该混合物加热到40°C，并且将硫脲（180g，2.37mol)以15 分钟间隔，以~50g的部分加入。在这些添加期间，监控反应温度保持在40°C-50°C的温 度范围。在加入最后的部分之后，将该反应在这个温度搅拌3小时，其后TLC分析（在己烷 中的20%乙酸乙酯）显示没有剩余的DMDS与GMA的迈克尔加合物。将该反应混合物倾倒 入4L分液漏斗中。将该反应混合物用800mL部分的稀H 2SO4 (在水中1重量％ )清洗两次。 然后将该混合物用SOOmL部分的饱和氯化钠水溶液清洗两次。将有机层分离、回收和用硫 酸镁干燥和在真空下浓缩。在通过0.45 μ m压滤机过滤后，获得透明油（375g)。所获得的 产物的纯度通过NMR分析测定为是94%的DMDS-TGM迈克尔加合物和6%的TGMA。该产物 在 25°C 的粘度是 237cP。1H NMR :dl. 18 (d，6H)，d2· 19 (dd，2H)，d2· 45 (dd，2H)，d2· 56 (dd， 2H)，d2. 64 (m，2H)，d2. 66 (s，8H)，d2. 77 (dd，2H)，d3. 05 (p，2H)，d4. 09 (dd，4H)。RI (E-线） 是 I. 5628 和 Abbe 是 40. 5。
[0208] 实施例4.在一锅法中制备DMDS和TGMA的迈克尔加合物：
[0209] 依照实施例3的程序，除了使用下面所示量的材料之外：GMA(420g，2.96mol)， DABC0(24mg，2.2Xl(T4mol)，DMDS，（33.5g，0.22mol)，乙酸酐（33g，0.32mol)，甲苯（1L)，甲 醇（IL)和硫脲（250g，3. 29mol)。将所回收的有机层用MEHQ(50mg，0. 4mmol)稳定，用硫酸 镁干燥和在真空下浓缩。在浓缩后获得透明油（417g)。NMR光谱与10:1摩尔比的两种组 分硫代甲基丙烯酸缩水甘油酯和DMDS-TGM迈克尔加合物的混合物一致（在CE-I和实施 例3中所报告的NMR光谱）。RI (E-线）是1. 5288和Abbe是39. 5。
[0210] 实施例5.在一锅法中制备GST和TGMA的迈克尔加合物：
[0211] 依照实施例3的程序，除了使用下面所示量的材料之外：GMA(300g，2. llmol)， DABC0(240mg，2.1Xl(T3mol)，GST(180g，0.69mol)，乙酸酐（23g，0.23mol)，甲苯（1L)，甲醇 (IL)和硫脲（180g，2. 37mol)。在浓缩后获得稍微浑浊的油（380g)。这种产物在25°C的粘 度是 615cP。1H NMR :dl. 27 (d，9H)，d2· 29 (d，3H)，d2· 54 (d，3H)，d2· 67 (dd，3H)，d2· 71 (m， 3H)，d2. 76 (s，8H)，d2. 88 (m，3H)，d2. 91 (m，4H)，d3. 00 (p，1H)，d3. 15 (p，3H)，d4. 19 (dd，6H)。 RI (E-线）是 I. 5677 和 Abbe 是 39. 7。
[0212] 实施例6.在一锅法中制备GST和TGMA的迈克尔加合物：
[0213] 依照实施例3的程序，除了使用下面所示量的材料之外：GMA(420g，2.95mol)， DABC0(45mg，4Xl(T4mol)，GST(35g，0. 13mol)，甲苯（IL)，甲醇（IL)和硫脲（250g，3. 29mol)。 将该有机层用MEHQ(50mg，0.4mmol)稳定，用硫酸镁干燥和在真空下浓缩。在浓缩后获得 透明油（412g)。该样品的NMR光谱与94 :6比率的TGMA和GST-TGMA迈克尔加合物的混合 物一致（在CE-I和实施例5中所报告的NMR光谱）。这种产物在25°C的粘度低于50cP。 RI (E-线）是 1. 5177 和 Abbe 是 38. 9。
[0214] 实施例7.预聚含有TGMA，实施例5和苯乙烯的混合物
[0215] 在氮气氛下，向安装有冷凝器和磁力搅拌棒的500mL圆底烧瓶中装入根据CE-I的 程序制备的材料（96g)，根据实施例5的程序所制备的材料（24g)和苯乙烯（80g)。加入 Vazo 67(0.1 Og)，并且将该反应混合物在油浴中加热到105-110°C。在加热的同时，每15分 钟监控该反应混合物在25°C的粘度。在上面的温度范围1小时后，该反应达到稳定的粘度， 在这个点，将该反应混合物脱离加热。将它冷却到室温，同时暴露于空气（目的是活化通过 TGMA中的MEHQ自由基抑制剂）。在冷却后，反应产物是均匀的、透明的无色油（200g)，产物 在25 °C的粘度是75cP。RI (E-线）是1. 5477和Abbe是30. 8。将所得的产