（Ir(PiqBr)3)深红 色固体粉末32. 8mg，产率7. 8%。
[0094] (2)聚合物PF-Ir (piq)3500的制备同实施例1 (3)。
[0095] 实施例4
[0096] (1)配合物Ir (PiqBr)3的合成同实施例1。
[0097] (2) PF-Ir (piq) 3100 (100代表红色磷光Ir (piqBr) 3在整个聚合物中所占的 摩尔百分数为0.1mol % )的制备：氮气保护下，将反应单体2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲 基 _1，3_ 二氧 _2_ 棚烷基）_9, 9_ 二辛基荷 642. 6mg (Immol)，2, 7_ 二漠 _9, 9_ 二辛基荷 546. 8mg(0. 98597mmol)和 Ir(piqBr)32. 08328mg(0. 002mmol)加入 13. 6mL 甲苯中搅拌 30min，使充分混合均匀，再依次加入 Pd (PPh3) 446· 4mg(0. 04mmol)，Aliquat 3362 滴，2mol/ L K2CO3溶液6mL到混合溶液中，搅拌升温至回流温度94°C，反应48h。然后加入封端材料 苯硼酸20mg反应12h，再加入封端材料溴苯0. 2mL继续反应12h。反应结束后冷至室温，将 反应液缓慢倒入快速搅拌的甲醇中，析出黄白色固体，过滤并干燥。所得固体以丙酮进行索 氏提取48h，得粗产物，进行硅胶柱层析（淋洗液氯仿），得聚合物PF-Ir (piq) 3100黄红色 固体粉末46 lmg，产率59%。
[0098] 该实施例得到的PF-Ir(Piq)3IOO的核磁共振氢谱数据如下：1HNMR: (600MHz，CDCl3) : δ (ppm) = 7. 84(1H, Ar - Η), 7. 74 - 7. 63 (2Η, Ar - Η), 2· 13(2Η, CH2), I. 24 - I. 05(10Η, 5CH2), 0· 86 - 0· 74(5Η, CH2, CH3)。从该图谱中可知， 芴苯环上的H主要分布在8~7之间，主要有两个不同的位置。烷基链上的H主要分布在 3~0. 5之间，而红色磷光Ir(Piq)J^ H由于含量太少不计入积分。由于只是改变了含量 较少的红色磷光Ir (piq) 3的含量，其变化趋势与PF-Ir (piq) 3500相同。
[0099] 采用凝胶渗透色谱法测定该产物PF-Ir (piq) 3100的数均分子量9. 3K，其重均分子 量为40. 8K，分子量分布指数为4. 38。该聚合物玻璃化转变温度为155°C，支化数为3。
[0100] 实施例5
[0101] (1)配合物Ir (PiqBr)3的合成同实施例1。
[0102] (2) PF-Ir (piq) 350的制备（50代表红色磷光Ir (piqBr) 3在整个聚合物中 所占的摩尔百分数为〇.〇5mol % ):氮气保护下，将反应单体2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲 基 _1，3_ 二氧 _2_ 棚烷基）_9, 9_ 二辛基荷 642. 6mg (Immol)，2, 7_ 二漠 _9, 9_ 二辛基 荷 547. 6mg (0· 9985mmol)，Ir (piqBr) 31· 04164mg (0· 001 mmol)力卩入 13. 34mL 甲苯中揽样 30min，使充分混合均匀，再依次加入 Pd (PPh3) 446· 4mg(0. 04mmol)，Aliquat 3362 滴，2mol/ L K2CO3溶液6mL到混合溶液中，搅拌升温至回流温度94°C，反应48h。然后加入封端材料 苯硼酸20mg反应12h，再加入封端材料溴苯0. 2mL继续反应12h。反应结束后冷至室温，将 反应液缓慢倒入快速搅拌的甲醇中，析出黄白色固体，过滤并干燥。所得固体以丙酮进行索 氏提取48h，得粗产物，进行硅胶柱层析（淋洗液氯仿），得聚合物PF-Ir (piq) 350黄白色固 体粉末47511^，产率61%。
[0103] PF-Ir (piq)350 的核磁共振氢谱如图 3 所示，1H NMR(600MHz，CDCl3) : δ (ppm)= 7· 84 (1H，Ar-H)，7· 74 - 7· 63 (2H，Ar-H)，2· 13 (2H，CH2)，I. 24 - I. 05 (10H，5CH2)，0· 86 - 0. 74 (5H，CH2, CH3)。从图中可知，聚合物的H主要为苯环上的H和烷基链上的H，苯环上的H 主要分布在8~7. 5之间，而烷基链上的H主要分布在2. 5~0. 5之间。由于配合物M含 量太小，因此H特征峰不明显。
[0104] 采用凝胶渗透色谱法测定该产物PF-Ir (piq) 350的数均分子量11. 1K，其重均分子 量为23. 0K，分子量分布指数为2. 06。该聚合物玻璃化转变温度为148°C，支化数为3。
[0105] 对比例1
[0106] (1)配合物Ir (piqBr) 3的合成同实施例1。
[0107] (2)PF_Ir(piq) 325的制备（25代表红色磷光Ir(Piq)3在整个聚合物中所占的摩 尔百分数为0. 〇25mol % ):在氮气保护下，将反应单体2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3-二 氧-2-硼烷基）-9,9-二辛基芴（642. 6mg，Immol)，2, 7-二溴-9, 9-二辛基芴（547. 6mg， 0· 99925mmol)，Ir(PiqBr)3O. 52082mg(0. 0005mmol)加入 13. 34mL 甲苯中搅拌 30min，使之 充分混合均匀。随后将 Pd(PPh3)446.2mg((X(Mmmol)，Aliquat 3362 滴和 2mol/L 1(2(：03溶 液6mL依次加入到混合溶液中，搅拌并缓慢升至回流温度，反应48h。然后加入封端材料苯 硼酸20mg反应12h，再加入封端材料溴苯0. 2mL继续反应12h。反应结束后，冷至室温，将 反应液缓慢倒入快速搅拌的甲醇中析出绿白色固体，过滤并干燥。所得固体利用丙酮进行 索氏提取48h，得到粗产物，将其进行硅胶柱层析（淋洗液氯仿），最终得到PF-Ir (piq) 325 绿白色固体粉末555mg，产率71%。
[0108] 该实施例得到的PF-Ir (piq) 325的核磁共振氢谱数据如下：1HNMRi(BooMHzjCDClS)Ia(Ppm) = 7.84(1H, Ar - Η), 7. 73 - 7. 64 (2Η, Ar - Η), 2. 12(2H, CH2), I. 25 - I. 02(10H, 5CH2), 0· 90 - 0· 73(5H, CH2, CH3)。从该图谱中可知，与 PF-Ir (piq) 3500 和 PF-Ir (piq) 3100 的变化趋势相同。
[0109] 采用凝胶渗透色谱法测定该产物PF-Ir (piq) 325的数均分子量11. 0K，其重均分子 量为21. 7K，分子量分布指数为1. 96。该聚合物玻璃化转变温度为133°C，支化数为3。
[0110] 实施例6
[0111] (1) 2- (5- (4-溴）-苯基-2H-1，2, 4-三唑-3-基）吡啶的制备，反应机理如下反应 式：
[0112] (a)氮气氛围下，取2-氰基吡啶10. 4g(0.1mol)，水合肼5. 5g(0.1 lmol)加入约 5mL乙醇中，室温搅拌过夜。反应结束后抽干溶剂，析出白色针状晶体，乙醚洗涤、过滤，得 (2-吡啶）氨基腙9. 22g，产率68 %。
[0113] (b)取（2-R比啶）氨基腙2. 0g(15mmol)，无水碳酸钠 I. 6g(15mmol)加入到二甲基 乙酰胺（DMAC) 15mL与无水四氢呋喃（THF) 5mL的混合溶液中，抽真空，通氮气，搅拌至恢复 室温后，将溶于5mL DMC的4-溴苯甲酰氯3. 27g(15mmol)逐滴加入到上述混合溶液中， 冰浴下反应2h，再室温反应3h。反应结束后，水洗、过滤、乙醇洗涤，干燥后得灰黄色固体。 将该固体加入乙二醇中，缓慢升温至190°C反应5h，冷至室温，水洗得到2-(5-(4-溴）-苯 基-2H-1，2,4-三唑-3-基）吡啶灰白色针状固体1.86g，产率62%。
[0114] 该灰白色针状固体的核磁共振氢谱的数据如下^HNMR (600MHz，⑶Cl3): δ (ppm) = 12. 21(s, 1H),8. 72(d, J = 4. 2Hz, 1H), 8. 30 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 8. 10 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 90 (dt, J1= 7. 8, J 2= I. 8Hz, 1H), 7. 61 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 43 (dd, J != 4. 6Hz, J2= 4. 8Hz, 3H)。从该氢谱中可知，辅助配体上有一个活泼H位于12. 21的位置，其 它位置的H都是苯环的上H，因此位于9~7之间。
[0115]
[0116] (2)配合物二（2-苯基异喹啉）（2-(5-苯基-2H-1，2, 4-三唑-3-基）吡啶）合铱 (Ir(piqBr)2(pytzphBr))的制备，反应机理如下反应式：
[0117] (a)氮气氛围下，取三氯化铱 317mg(Immol)，piqBr 622mg(2. 2mmol)溶于 21mL 2-乙氧基乙醇与7mL水的混合溶液中，搅拌并缓慢升温至115°C反应24h。反应结束后冷至 室温，水洗、过滤得到红色粗产物沉淀，以乙醇洗涤沉淀，干燥，得到氯桥联环金属铱（III) 二聚体红褐色固体粉末。
[0118] (b)氮气氛围中，将氯桥联环金属铱（III )二聚体316mg(0. 2mmol)， 2- (5- (4-溴）-苯基-2H-1，2, 4-三唑-3-基）吡啶97. 7mg (0· 44mmol)和无水碳酸钠 212mg(2mmol)溶于16mL 2-乙氧基乙醇中，缓慢加热搅拌至125°C，反应24h。反应结束 后冷至室温，向反应液中加入大量水以析出红色沉淀，过滤并干燥。所得固体粗产物经 硅胶柱层析（淋洗液二氯甲烷/石油醚（I :6))，得配合物二（2-苯基异喹啉）（2-(5-苯 基-2H-1, 2, 4-三挫-3-基）吡啶）合铱（Ir (piqBr) 2 (pytzphBr))橙红色固体粉末262mg， 产率67%。
[0119] 配合物 Ir(piqBr)2(pytphBr)的核磁氢谱数据如下,HNMR^OOMHz，（CD3) 2OS): δ (ppm) = 9. 01 - 8. 95 (m, 2H), 8. 35 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 8. 32 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 8. 19 (d, J =8. 4Hz, 1H), 8. 05-8. 09 (m, 3H), 7. 88 - 7. 92 (m, 6H), 7. 73 (d, J = 6Hz, 1H), 7. 66 (dd, J = 6. 6Hz, 1H), 7. 64 (dd, J = 6Hz, 1H), 7. 60 (d, J = 6. 6Hz, 1H), 7. 57 (d, J = 6Hz, 1H), 7. 54 (d, J =8. 4Hz, 2H), 7. 43 (ddd, J1= 7. 2Hz, J 2= 5. 4Hz, J 3= I. 2Hz, 1H), 7. 32 (dd, J1=S. 4Hz, J 2=I. 8Hz, 1H), 7. 25 (d, J1= 9Hz, J2=L 8Hz, 1H), 6. 39 (d, J=L 8Hz, 1H), 6. 29 (d, J = 1.8泡，1!1)。元素分析结果：理论（％)(：，48.79;!1，2.48#，7.94 ;检测（％)(：，49.27;!1， 2. 86 ;N，6. 53。飞行时间质谱测试值1057. 08,计算值1058. 64。
[0120]
[0121] (3) PF-Ir (piq)2 (pytzph) 500 的制备（500 代表红色磷光 Ir (piq)2 (pytzph) 在整个聚合物中所占的摩尔百分数为〇.5mol% )，反应机理如下反应式：在氮气保护 下，将反应单体2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3-二氧-2-硼烷基）-9, 9-二辛基芴 642. 6mg (Immol)，2, 7-二溴-9,9-二辛基荷 540. 2mg(0.985mmol)，Ir (piqBr)2 (pytzp hBr) 10. 59mg (0.0 lmmol)加入到30mL甲苯中搅拌30min，使之充分混合均匀。随后将 Pd (PPh3) 446. 4mg(0. 04mmol) ,Aliquat 3362 滴和 2mol/L 1(20)3溶液 6mL 依次加入到混合溶 液中，搅拌并缓慢升至回流温度94°C，反应48h。然后加入封端材料苯硼酸20mg反应12h， 再加入封端材料溴苯0. 2mL继续反应12h。反应结束后，冷至室温，将反应液缓慢倒入快速 搅拌的甲醇中析出粉白色固体，过滤并干燥。所得固体利用丙酮进行索氏提取48h，得到粗 产物，将其进行硅胶柱层析（淋洗液氯仿），最终得到PF-Ir (piq) 2 (pytzph) 500粉白色固体 粉末49311^，产率63%。
[0122] 该PF-Ir (piq)2 (pytz