一类含2,6-二叔丁基苯酚类抗氧剂及其新型制备方法_3

文档序号:9299250阅读:来源:国知局
6-二叔丁基苯酚 4. Ommo 1,反应在150°C下进行9h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物A和D (R1 = 叔丁基,R2= H),产率分别为39 %和45%。
[0063] 制备例5
[0064] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 = 丁基,R2 =异丁基, R3 =丙基)4. Ommol,加入主结构为V的催化剂(Mb= Bi,R9 =丙基,X = OSO2C6F5,配体溶剂 分子为水,四氢呋喃,甲苯)5mol %,滴加乙醇10mL,反应在0°C下进行5h,加入2, 6-二叔丁 基苯酚4.0_〇1,反应在160°(:下进行2011。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物八、 B和CO?1 = 丁基,R2 =异丁基),产率分别为38%、32%和30%。
[0065] 制备例6
[0066] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R2 =异丁基,R3=乙基)4. Ommol,加入主结构为 III 的催化剂(Mb= Sb,Ar = p-Cl-C6H4, X = OSO2C4F9,配 体溶剂分子为甲苯,乙醚)4mol %,滴加 DMSO 10mL,反应在-KTC下进行0. 5h,加入2, 6-二 叔丁基苯酚4. Ommol,反应在80°C下进行8h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物 A、B和DO?1=甲基,R2 =异丁基),产率分别为33%、30%和34%。
[0067] 制备例7
[0068] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丁基,R 2= H,R 3=甲基)4. Ommol,加入主结构为I的催化剂(Ma= Hf,R4=异丙基,R5=甲基,R 6、R7、Rs = H,X = OSO2C6F5,配体溶剂分子为四氢呋喃)0.1mol %,滴加乙醇10mL,反应在20°C下进行 lh,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在30°C下进行14h。反应结束后,经柱层析分离 得到目标化合物B (R1 =异丁基,R 2= H),得到白色固体,产率为91 %。
[0069] 制备例8
[0070] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1= H, R2=乙基,R3=甲 基)4. Ommol,加入主结构为 II 的催化剂(Ma= Hf,R4、R5、R6、R7、Rs= H,X = OSO 2C4F9,配体 溶剂分子为水和丙酮)9mol %,滴加乙醇10mL,反应在0°C下进行8h,加入2, 6-二叔丁基苯 酚4. Ommol,反应在IKTC下进行7h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物A和ΒΦ1=H,R2=乙基),产率分别为48%和44%。
[0071] 制备例9
[0072] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 = 丁基,R2=甲基,R3=甲基)4. Ommol,加入主结构为V的催化剂(Mb= Bi,R9 =苯基,X = OSO2C6F5,配体溶剂 分子为水,甲苯)7mol %,滴加 DMF 10mL,反应在-20°C下进行8h,加入2, 6-二叔丁基苯酚 4. Ommo 1,反应在60°C下进行4h反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物B (R1 = 丁基,R2=甲基),得到白色固体,产率为47%。
[0073] 制备例10
[0074] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丁基,R 2 =异丙 基,R3=乙基)4. Ommol,加入主结构为IV的催化剂(Mb= Bi,E = S,X = OSO2C8F17,配体溶 剂分子为甲苯,乙醚)4mol %,滴加 DMF 10mL,反应在30°C下进行5h,加入2, 6-二叔丁基苯 酚4. Ommol,反应在40°C下进行3h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物DO?1 =异 丁基,R2 =异丙基),得到白色固体,产率为94%。
[0075] 制备例11
[0076] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丁基,R 2 =异丙 基,R3=乙基)4. Ommol,加入主结构为I的催化剂(Ma= Ti,R4、R5、R6、R7、Rs=甲基,X = OSO2C8F17,配体溶剂分子为四氢呋喃,1,4-二氧六环)0. 5mol %,滴加 DMSO 10mL,反应在 l〇°C下进行3h,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在170°C下进行9h。反应结束后,经 柱层析分离得到目标化合物A和C (R1 =异丁基,R 2 =异丙基),产率分别为47 %和40 %。
[0077] 制备例12
[0078] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R2 =异丁基, R3 =叔丁基)4. Ommol,加入主结构为II的催化剂(Ma= Zr,R6 =丙基,R7 = 丁基,R 4、R5、R8=H,X = OSO2C4F9,配体溶剂分子为乙醚和丙酮)4mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在30°C 下进行4h,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在170 °C下进行5h反应结束后,经柱层析 分离得到目标化合物C (R1 =甲基,R 2 =异丁基),得到白色固体,产率为40 %。
[0079] 制备例13
[0080] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丙基,R 2=甲基, R3 = 丁基)4. Ommol,加入主结构为V的催化剂(Mb= Bi,R9 =环己基,X = OSO2C6F5,配体溶 剂分子为乙醚,甲苯)7mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在30°C下进行2h,加入2, 6-二叔丁 基苯酚4. Ommol,反应在140°C下进行2h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物B (R1=异丙基,R2=甲基),得到白色固体,产率为91 %。
[0081] 制备例14
[0082] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1= H, R2=甲基,R3 = 叔丁基)4. Ommol,加入主结构为I的催化剂(Ma= Hf,R 5、R6、R7=乙基,R 4、Rs= H,X = OSO2C8F17,配体溶剂分子为水,1,4-二氧六环)0. 5mol%,滴加乙醇10mL,反应在40°C下进行 5h,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在200 °C下进行3h反应结束后,经柱层析分离得 到目标化合物A、C和DO?1= H,R2=甲基),产率分别为33%、31%和28%。
[0083] 制备例15
[0084] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=乙基,R2 =丙基,R3=甲基)4.0mmol,加入主结构为 III 的催化剂(Mb= Bi,Ar = p-Br_C6H4,X = OSO2C8F17,配 体溶剂分子为水,乙醚)〇. 5mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在30°C下进行5h,加入2, 6-二 叔丁基苯酚4. Ommol,反应在150°C下进行14h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物 A、B和DO?1=乙基,R2 =丙基),产率分别为31%、40%和29%。
[0085] 制备例16
[0086] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丙基,R2= H,R3 = 甲基)4. Ommo 1,加入主结构为III的催化剂(Mb = Bi,Ar = 2,6-二甲基苯基,X = OSO2CSF17, 配体溶剂分子为水,丙酮)6mol %,滴加 DMSO 10mL,反应在40°C下进行3h,加入2, 6-二叔 丁基苯酚4. 0_〇1,反应在70°C下进行10h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物 AO?1 =异丙基,R2= H),得到白色固体,产率为75%。
[0087] 制备例17
[0088] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇LOmmol和丙烯酸酯(R1=^R2=H, R3=乙 基)4. Ommol,加入主结构为I的催化剂此=批,1?5、1?8 =异丁基,1?4、1?6、1?7=!1,父=0302〇^ 5, 配体溶剂分子为甲苯)〇. Imol %,滴加乙腈10mL,反应在20°C下进行12h,加入2, 6-二叔丁 基苯酚4. Ommol,反应在150°C下进行12h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物B和 DO?1= H,R2= H),产率分别为 44%和 43%。
[0089] 制备例18
[0090] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R2 =丙基,R3=乙基)4. Ommol,加入主结构为 III 的催化剂(Mb= Sb,Ar = p-CH3〇-C6H4, X = OSO2C8F17, 配体溶剂分子为甲苯)7mol %,滴加乙醇10mL,反应在80°C下进行2h,加入2, 6-二叔丁基 苯酚4. Ommol,反应在140°C下进行2h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物C (R1 = 甲基,R2 =丙基),得到白色固体,产率为96%。
[0091] 制备例19
[0092] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=乙基,R2 = 丁基,R3=甲基)4. Ommol,加入主结构为V的催化剂(Mb
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