一类含2,6-二叔丁基苯酚类抗氧剂及其新型制备方法_4

文档序号:9299250阅读:来源:国知局
= Sb,R9 =苯基,X = OSO2C6F5,配体溶剂 分子为水,甲苯)3mol%,滴加乙醇10mL,反应在-10°C下进行6h,加入2, 6-二叔丁基苯酸 4. Ommol,反应在190°C下进行14h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物B和D (R1 = 乙基,R2 = 丁基),产率分别为41 %和49%
[0093] 制备例20
[0094] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丙基,R2 =叔丁基, R3=乙基)4. Ommol,加入主结构为II的催化剂(Ma= Zr,R 4、R5、R7=乙基,R 6、Rs= H,X = OSO2C4F9,配体溶剂分子为四氢呋喃和丙酮)6mol %,滴加乙醇10mL,反应在30。。下进行8h, 加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在140°C下进行16h。反应结束后,经柱层析分离得 到目标化合物A、B、C、D (R1 =异丙基,R2 =叔丁基),产率分别为20 %、22 %、20 %和38 %。
[0095] 制备例21
[0096] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1= H, R2 =叔丁基,R3 = 异丁基)4. Ommol,加入主结构为 III 的催化剂(Mb= Sb,Ar = p-N02_C6H4,X = OSO2C8F17,配体 溶剂分子为水,丙酮,甲苯)2mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在0°C下进行8h,加入2, 6-二 叔丁基苯酚4. Ommol,反应在140°C下进行16h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物 AJJO?1= H,R2 =叔丁基),产率分别为 22%、40% 和 38%。
[0097] 制备例22
[0098] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=乙基,R2 = 丁基,R3=丁基)4. Ommol,加入主结构为 III 的催化剂(Mb= Bi,Ar = p-CF3-C6H4,X = OSO2C8F17,配 体溶剂分子为乙醚,甲苯和四氢呋喃)5. 5mol %,滴加乙腈10mL,反应在30°C下进行6h,加 入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在60°C下进行16h。反应结束后,经柱层析分离得到目 标化合物A、GDO?1=乙基,R2 = 丁基),产率分别为32%、30%和38%。
[0099] 制备例23
[0100] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇LOmmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R 2 =叔丁基, R3=乙基)4. Ommol,加入主结构为I的催化剂(Ma= Zr,R4 =异丙基,R5 =叔丁基,R6、R7、Rs=H,X = OSO2C4F9,配体溶剂分子为1,4-二氧六环)0. 5mol %,滴加 DMF 10mL,反应在20°C 下进行8h,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在180°C下进行24h反应结束后,经柱层 析分离得到目标化合物A和B (R1 =甲基,R 2 =叔丁基),产率分别为47 %和43 %。
[0101] 制备例24
[0102] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 = 丁基,R2= H,R3 = 甲基)4. Ommol,加入主结构为V的催化剂(Mb= Sb,R9 =环己基,X = OSO2C8F17,配体溶剂 分子为水,甲苯)7111〇1%,滴加乙醇1〇1^,反应在20°(:下进行511,加入2,6-二叔丁基苯酚 4.0臟〇1,反应在150°(:下进行411。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物8〇?1 = 丁 基,R2= H),得到白色固体,产率为91%。
[0103] 制备例25
[0104] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇LOmmol和丙稀酸酯(R1 =异丁基,R2=甲基, R3=甲基)4. Ommol,加入主结构为 III 的催化齐Ij (Mb= Bi,Ar = p-Br-C6H4, X = OSO2C4F9, 配体溶剂分子为水,丙酮)3mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在10°C下进行8h,加入2, 6-二 叔丁基苯酚4. Ommol,反应在170°C下进行16h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物 BJO?1 =异丁基,R2=甲基),产率分别为40%和58%。
[0105] 制备例26
[0106] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1= H, R2=乙基,R3 = 丁基)4. Ommol,加入主结构为 II 的催化剂(Ma= Zr,R5、R6 =叔丁基,R4、R7、Rs= H,X = OSO2CF3,配体溶剂分子为水和丙酮)Imol %,滴加乙腈10mL,反应在40°C下进行12h,加入 2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在140°C下进行12h。反应结束后,经柱层析分离得到目 标化合物B和D (R1 = H,R 2 =乙基),产率分别为34%和63 %。
[0107] 制备例27
[0108] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =叔丁基,R 2=乙基, R3=甲基)4. Ommol,加入主结构为V的催化齐丨J (Mb= Sb,R9 =环己基,X = OSO2CF3,配体溶 剂分子为水,乙醚,甲苯)3mol %,滴加 DMSO 10mL,反应在40°C下进行4h,加入2, 6-二叔丁 基苯酚4.〇!11111〇1,反应在17()°(:下进行1()11。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物八、 DO?1 =叔丁基,R2=乙基),产率分别为45%和55%。
[0109] 制备例28
[0110] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R2=乙基,R3=丙基)4. Ommol,加入主结构为IV的催化剂(Mb= Sb,E = S,X = OSO2C8F17,配体溶剂分 子为水,乙醚)4. 5mol %,滴加乙醇10mL,反应在KTC下进行5h,加入2, 6-二叔丁基苯酚 4. Ommol,反应在50°C下进行14h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物B、C和DO?1=甲基,R2=乙基),产率分别为31 %、40%和29%。
[0111] 制备例29
[0112] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =异丙基,R 2 = 丁基, R3=甲基)4. Ommol,加入主结构为IV的催化剂(Mb= Sb,E = 0, X = OSO2CF3,配体溶剂分 子为四氢呋喃,乙醚)5mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在30°C下进行6h,加入2, 6-二叔丁 基苯酚4. Ommol,反应在160°C下进行12h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物A、 8、(:、0〇?1 =异丙基,1?2 = 丁基),产率分别为23%、21%、30%和26%。
[0113] 制备例30
[0114] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1= H, R2=甲基,R3 = 丁基)4. Ommol,加入主结构为V的催化剂(Mb= Bi,R9= H,X = OSO 2C4F9,配体溶剂分子为 水,四氢呋喃)7mol %,滴加乙腈10mL,反应在40°C下进行0. 5h,加入2, 6-二叔丁基苯酚 4. Ommol,反应在120°C下进行IOh反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物A和C (R1 = H,R2=甲基),产率分别为42%和44%。
[0115] 制备例31
[0116] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R2= H,R3 = 乙基)4. Ommol,加入主结构为II的催化剂(Ma= Hf,R4 =异丙基,R5=甲基,R6、R7、R8= H, X = OSO2C6F5,配体溶剂分子为甲苯,四氢呋喃和乙醚)6mol %,滴加 DMF IOmL,反应在20°C 下进行4h,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在70 °C下进行13h反应结束后,经柱层析 分离得到目标化合物A (R1 =甲基,R 2= H),得到白色固体,产率为92%。
[0117] 制备例32
[0118] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1 =丙基,R2=甲基,R3=异丙基)4. Ommol,加入主结构为IV的催化剂(Mb= Sb,E = S,X = OSO2C6F5,配体溶剂分 子为水,乙醚)4mol %,滴加四氢呋喃10mL,反应在20°C下进行6h,加入2, 6-二叔丁基苯酚 4. Ommol,反应在140°C下进行12h。反应结束后,经柱层析分离得到目标化合物C和D (R1 = 丙基,R2=甲基),产率分别为54%和43%。
[0119] 制备例33
[0120] 在50mL圆底烧瓶内加入季戊四醇1.0 mmol和丙稀酸酯(R1=甲基,R2 =叔丁基,R3=丙基)4.0_)1,加入主结构为1的催化剂%=11,1?4=丙基,1?5 =异丙基,1?6、1?7、1?8 = H,X = OSO2CF3,配体溶剂分子为水,1,4-二氧六环)5mol %,滴加 DMSO 10mL,反应在30°C下 进行4h,加入2, 6-二叔丁基苯酚4. Ommol,反应在140 °C下进行12h。反应结束后,经柱层析 分离得到目标化合物B、C和D (R1 =甲基,R 2
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