莰烯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于莰烯制备技术领域，尤其涉及一种莰烯的制备方法。
【背景技术】
[0002]莰烯，是一种双环单萜烯类化合物，是松节油等多种天然挥发油的成分，主要用作有机合成原料，可用于合成樟脑、香料、农药、硫氰酸乙酸异茨酯、醋酸异茨酯、毒杀芬等。
[0003]然而，现有的莰烯制备方法大多存在产率低、成本高的问题。
【发明内容】
[0004]本发明解决的技术问题是提供一种莰烯的制备方法，该制备方法可以解决现有的莰烯制备方法大多存在产率低、成本高的问题。
[0005]为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是:
它包括以下步骤:
先将松节油放入蒸馏釜中，在OMPa?0.0lMPa下进行加热蒸馏，并收集α -蒎烯馏分；然后按重量份计，将100份所述α -蒎烯馏分与10份?30份水混合均匀，并加热至120°C?1450C，加入5份?8份催化剂，恒温反应2小时?4小时，制得；
其中，所述催化剂由以下步骤制得:
A、按重量份计，在搅拌条件下，将0.5份偏钛酸，0.3份偏硅酸以及2.4份浓度为40%的氢氧化钠溶液放入反应器中，先在常温下搅拌I小时，然后升温至120°C继续搅拌11小时，过滤，收集得到第一沉淀物；
B、将A步骤得到的第一沉淀物用水洗涤至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范围内；
C、向经过B步骤处理后的第一沉淀物中加入I份浓度为30%的醋酸溶液，进行酸化反应8小时，过滤，收集得到第二沉淀；
D、将C步骤得到的第二沉淀物水洗涤至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范围内；
E、将0.3份氧化铝、0.08份氧化锆和0.3份硬脂酸锌加入到D步骤处理后的第二沉淀物溶液中搅拌均匀，然后用布袋过滤，将得到的滤液离心分离，得到的下层沉降物；
F、向E步骤制得的下层沉降物中加入0.04份硫酸氧钛水溶液，搅拌均匀，然后先在50°C?60°C的温度下干燥至其含水量在15%?18%的范围内，再在1200°C的温度下煅烧4小时，制得。
[0006]由于采用上述技术方案，本发明得到的有益效果是:
本发明通过在制备过程中，通过使用经过特殊方法制得的催化剂，从而有效的减少原料的用量、缩短制备所用的时间以及极大的提高了莰烯产品的产率。
【具体实施方式】
[0007]以下结合具体实施例对本发明作进一步详述，而本发明的保护范围并非仅仅局限于以下实施例。
[0008]实施例1
本莰烯的制备方法包括以下步骤:
先将松节油放入蒸馏釜中，在OMPa下进行加热蒸馏，并收集α -蒎烯馏分；然后将100g所述α -蒎烯馏分与10g水混合均匀，并加热至120°C，加入50g催化剂，恒温反应4小时，制得；
其中，所述催化剂由以下步骤制得:
A、在搅拌条件下，将5g偏钛酸，3g偏硅酸以及24g浓度为40%的氢氧化钠溶液放入反应器中，先在常温下搅拌I小时，然后升温至120°C继续搅拌11小时，过滤，收集得到第一沉淀物；
B、将A步骤得到的第一沉淀物用水洗涤至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范围内；
C、向经过B步骤处理后的第一沉淀物中加入1g浓度为30%的醋酸溶液，进行酸化反应8小时，过滤，收集得到第二沉淀；
D、将C步骤得到的第二沉淀物水洗涤至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范围内；
E、将3g氧化铝、0.Sg氧化锆和3g硬脂酸锌加入到D步骤处理后的第二沉淀物溶液中搅拌均匀，然后用布袋过滤，将得到的滤液离心分离，得到的下层沉降物；
F、向E步骤制得的下层沉降物中加入0.4g硫酸氧钛水溶液，搅拌均匀，然后先在50°C?60°C的温度下干燥至其含水量为15%，再在1200°C的温度下煅烧4小时，制得。
[0009]相比现有的莰烯制备方法，本实施例的生产成本降低了 30%，产品莰烯的得率达到90%。
[0010]实施例2
本莰烯的制备方法包括以下步骤:
先将松节油放入蒸馏釜中，在0.0lMPa下进行加热蒸馏，并收集α -蒎烯馏分；然后将100g所述α -蒎烯馏分与300g水混合均匀，并加热至145°C，加入80g催化剂，恒温反应2小时，制得；
其中，所述催化剂由以下步骤制得:
A、在搅拌条件下，将5g偏钛酸，3g偏硅酸以及24g浓度为40%的氢氧化钠溶液放入反应器中，先在常温下搅拌I小时，然后升温至120°C继续搅拌11小时，过滤，收集得到第一沉淀物；
B、将A步骤得到的第一沉淀物用水洗涤至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范围内；
C、向经过B步骤处理后的第一沉淀物中加入1g浓度为30%的醋酸溶液，进行酸化反应8小时，过滤，收集得到第二沉淀；
D、将C步骤得到的第二沉淀物水洗涤至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范围内；
E、将3g氧化铝、0.Sg氧化锆和3g硬脂酸锌加入到D步骤处理后的第二沉淀物溶液中搅拌均匀，然后用布袋过滤，将得到的滤液离心分离，得到的下层沉降物；
F、向E步骤制得的下层沉降物中加入0.4g硫酸氧钛水溶液，搅拌均匀，然后先在50°C?60°C的温度下干燥至其含水量为17%，再在1200°C的温度下煅烧4小时，制得。
[0011]相比现有的莰烯制备方法，本实施例的生产成本降低了 30%，产品莰烯的得率达到90%。
[0012]实施例3
本莰烯的制备方法包括以下步骤:
先将松节油放入蒸馏釜中，在OMPa下进行加热蒸馏，并收集α -蒎烯馏分；然后将100g所述α -蒎烯馏分与200g水混合均匀，并加热至135°C，加入70g催化剂，恒温反应3小时，制得；
其中，所述催化剂由以下步骤制得:
A、在搅拌条件下，将5g偏钛酸，3g偏硅酸以及24g浓度为40%的氢氧化钠溶液放入反应器中，先在常温下搅拌I小时，然后升温至120°C继续搅拌11小时，过滤，收集得到第一沉淀物；
B、将A步骤得到的第一沉淀物用水洗涤至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范围内；
C、向经过B步骤处理后的第一沉淀物中加入1g浓度为30%的醋酸溶液，进行酸化反应8小时，过滤，收集得到第二沉淀；
D、将C步骤得到的第二沉淀物水洗涤至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范围内；
E、将3g氧化铝、0.Sg氧化锆和3g硬脂酸锌加入到D步骤处理后的第二沉淀物溶液中搅拌均匀，然后用布袋过滤，将得到的滤液离心分离，得到的下层沉降物；
F、向E步骤制得的下层沉降物中加入0.4g硫酸氧钛水溶液，搅拌均匀，然后先在50°C?60°C的温度下干燥至其含水量为18%，再在1200°C的温度下煅烧4小时，制得。
[0013]相比现有的莰烯制备方法，本实施例的生产成本降低了 30%，产品莰烯的得率达到90%。
【主权项】
1.一种茨稀的制备方法，其特征在于: 先将松节油放入蒸馏釜中，在OMPa?0.0lMPa下进行加热蒸馏，并收集α -蒎烯馏分；然后按重量份计，将100份所述α -蒎烯馏分与10份?30份水混合均匀，并加热至120°C?.1450C，加入5份?8份催化剂，恒温反应2小时?4小时，制得； 其中，所述催化剂由以下步骤制得: A、按重量份计，在搅拌条件下，将0.5份偏钛酸，0.3份偏硅酸以及2.4份浓度为40%的氢氧化钠溶液放入反应器中，先在常温下搅拌I小时，然后升温至120°C继续搅拌11小时，过滤，收集得到第一沉淀物； B、将A步骤得到的第一沉淀物用水洗涤至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在.7.3?8.0范围内； C、向经过B步骤处理后的第一沉淀物中加入I份浓度为30%的醋酸溶液，进行酸化反应8小时，过滤，收集得到第二沉淀； D、将C步骤得到的第二沉淀物水洗涤至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范围内； E、将0.3份氧化铝、0.08份氧化锆和0.3份硬脂酸锌加入到D步骤处理后的第二沉淀物溶液中搅拌均匀，然后用布袋过滤，将得到的滤液离心分离，得到的下层沉降物； F、向E步骤制得的下层沉降物中加入0.04份硫酸氧钛水溶液，搅拌均匀，然后先在.50°C?60°C的温度下干燥至其含水量在15%?18%的范围内，再在1200°C的温度下煅烧4小时，制得。
【专利摘要】本发明公开一种莰烯的制备方法，属于莰烯制备技术领域。本发明包括先将松节油放入蒸馏釜中，在0MPa～0.01MPa下进行加热蒸馏，并收集α-蒎烯馏分；然后按重量份计，将100份所述α-蒎烯馏分与10份～30份水混合均匀，并加热至120℃～145℃，加入5份～8份经过特殊方法制得的催化剂，恒温反应2小时～4小时，制得。本发明通过在制备过程中，通过使用经过特殊方法制得的催化剂，从而有效的减少原料的用量、缩短制备所用的时间以及极大的提高了莰烯产品的产率。
【IPC分类】B01J23/06, C07C5/29, C07C13/40
【公开号】CN105130735
【申请号】CN201510562082
【发明人】关炽昌, 刘涛
【申请人】广西梧州通轩林产化学有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月7日