澄清。将溶解的物料在30转/分钟搅拌条件下，降温到10°C以下，缓慢滴加98%的发烟硝酸990Kg，滴加过程中控制物料温度在15°C以下，滴加三分之一发烟硝酸总量后物料粘度增加，此时提高搅拌转速至60转/分钟，并在该搅拌转速条件下，滴加剩余三分之二的发烟硝酸，滴加发烟硝酸时间为10小时。
[0010]将上述所得物料在搅拌(转速为60转/分)的条件下，升温到100°C，维持2小时进行熟化操作，然后取样，检测一硝化物色谱含量小于0.1%为合格。将熟化所得的物料缓慢加入到实施例1所得的3706Kg硝化洗水中进行脱硝处理，同时开启搅拌降温，用0.0lMpa空压鼓泡，温度控制在小于120°C，整个加料过程在-0.03MPa下操作，耗时1.5小时，加料完成后在该条件下继续维持反应2小时，直至抽出气体不能使湿润的淀粉碘化钾变蓝为脱硝终点，尾气进入NOx处理系统，达标排放。将脱硝所得物料降温到85°C，在搅拌条件下，加入1004Kg 99%的的工业硫酸钠，搅拌I小时，转速为30转/分钟，然后将物料缓慢降温到33°C，在该温度下维持I小时，过滤，得1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐粗品7707Kg，硝化废酸7620Kg，然后将1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐粗品加入到3000Kg清水中进行打浆操作，过滤得1.8-二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐潮品7274.5Kg，色谱98.2%，含固量为40%，以
2.7-萘二磺酸计收率为98.5%，硝化洗水3432.5Kg。盐析所得的硝化废酸经氧化浓缩处理后可返回溶解步骤套用，硝化洗水可返回脱硝步骤套用；1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐经后续还原、水解，得H酸成品。
[0011]当完成实施例1的废酸氧化浓缩处理后，将本实施例所得的7620Kg硝化废酸连续缓慢加入氧化反应釜中，同时将114.3Kg 98%发烟硝酸均匀滴加到氧化反应釜中，有机物在釜内分解成C02，NOx, SO2气体和硫酸钠，水份被大量蒸发，气体被真空抽入吸收系统，处理合格后，达标排放。在连续加料的同时，从氧化反应釜溢流管经冷却换热后连续采出合格回收硫酸，产出的合格回收硫酸4271.5Kg，硫酸质量百分数为95.5%。
[0012]实施例3
将潮品2.7-萘二磺酸4032Kg (其中2.7-萘二磺酸的质量百分数为50%，硫酸的质量百分数为31.2%，其余为水)与实施例2所得的4271.5Kg 95.5%回收硫酸及1328Kg65%发烟硫酸加入至反应器混合溶解，搅拌、澄清。将溶解的物料在30转/分钟搅拌条件下，降温到10°C以下，缓慢滴加98%的发烟硝酸990Kg，滴加过程中控制物料温度在15°C以下，滴加三分之一发烟硝酸总量后物料粘度增加，此时提高搅拌转速至60转/分钟，并在该搅拌转速条件下，滴加剩余三分之二的发烟硝酸，滴加发烟硝酸时间为12小时。
[0013]将上述所得物料在搅拌(转速为60转/分)的条件下，升温到100°C，维持2小时进行熟化操作，然后取样，检测一硝化物色谱含量小于0.1%为合格。将熟化所得的物料缓慢加入到实施例2所得的3432.5Kg硝化洗水中进行脱硝处理，同时开启搅拌降温，用0.0lMpa空压鼓泡，温度控制在小于120°C，整个加料过程在-0.03MPa下操作，耗时3小时，加料完成后在该条件下继续维持反应I小时，直至抽出气体不能使湿润的淀粉碘化钾变蓝为脱硝终点，尾气进入NOx处理系统，达标排放。将脱硝所得物料降温到85°C，在搅拌条件下，加入1004Kg 99%的的工业硫酸钠，搅拌I小时，转速为30转/分钟，然后将物料缓慢降温到350C，在该温度下维持2小时，过滤，得1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐粗品7800Kg，硝化废酸7258Kg，然后将1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐粗品加入到3000Kg清水中进行打浆操作，过滤得1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐潮品6928Kg，色谱98%，含固量为42%，以
2.7-萘二磺酸计收率为98.5%，硝化洗水3872Kg。盐析所得的硝化废酸经氧化浓缩处理后可返回溶解步骤套用，硝化洗水可返回脱硝步骤套用；1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐经后续还原、水解，得H酸成品。
[0014]当完成实施例2的废酸氧化浓缩处理后，将本实施例所得的7258Kg硝化废酸连续缓慢加入氧化反应釜中，同时将217.74Kg 98%发烟硝酸均匀滴加到氧化反应釜中，有机物在釜内分解成C02，NOx, SO2气体和硫酸钠，水份被大量蒸发，气体被真空抽入吸收系统，处理合格后，达标排放。在连续加料的同时，从氧化反应釜溢流管经冷却换热后连续采出合格回收硫酸，产出的合格回收硫酸4289.5Kg，硫酸质量百分数为95.1%。
【主权项】
1.一种双胺法工业化合成H酸的硝化新工艺；其特征在于，它包括以下步骤: .1)溶解: 将2.7-萘二磺酸与98%硫酸加入至反应器混合，并搅拌至澄清，硫酸的加入量与折百.2.7-萘二磺酸的摩尔比为1:10 ; . 2)硝化: 将溶解所得物料在30转/分钟搅拌条件下，降温到10°C以下，缓慢滴加发烟硝酸，发烟硝酸的加入量与折百2.7-萘二磺酸的摩尔比为1:2.1—2.4，滴加过程中控制物料温度在.15°C以下，滴加三分之一发烟硝酸总量后物料粘度增加，此时提高搅拌转速至60转/分钟，并在该搅拌转速条件下，滴加剩余三分之二的发烟硝酸，发烟硝酸滴加时间为8 —12小时； .3)、熟化 将步骤2)所得物料在继续搅拌转速为60转/分的条件下，升温到80 — 100C，维持.1-2小时进行熟化，以加速中间产物转化，提高产物纯度；然后取样，检测一硝化物色谱含量小于0.1—0.2%为合格； . 4)、脱硝 将熟化所得的物料缓慢加入到硝化饼洗水中进行脱硝操作，同时开启搅拌降温，用少量空气吹脱，温度控制在小于120°C，整个加料过程在-0.03MPa下操作，耗时I一3小时，加料完成后在该条件下继续维持反应I一2小时，直至抽出气体不能使湿润的淀粉碘化钾变蓝为脱硝终点，尾气进入NOx处理系统，达标排放； .5)、盐析 将脱硝所得物料降温到70—90°C，在搅拌条件下，加入I倍折百2.7-萘二磺酸摩尔数的工业硫酸钠，搅拌I小时，转速为30转/分钟，然后将物料缓慢降温到32— 35°C，在该温度下维持I一2小时，过滤，所得滤饼为1.8- 二硝基-3.6-萘二横酸钠盐粗品，滤液为硝化废酸，然后将1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐粗品加入22— 24倍折百2.7-萘二磺酸摩尔数清水进行洗涤，所得滤饼为1.8- 二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐，色谱98%，含固量为40—.42%，以2.7-萘二磺酸计收率为98%，滤液为硝化洗水； . 6)、盐析所得的硝化废酸经氧化浓缩处理，硝化洗水可循环使用，1.8-二硝基-3.6-萘二磺酸钠盐经后续还原、水解等工序制得成品H酸； . 7 )、废酸的氧化浓缩处理 在氧化反应釜一次性加入0.3倍硝化废酸重量的98%硫酸，升温到325°C — 328°C，恒温，将盐析所得硝化废酸连续缓慢加入到氧化反应釜中，同时将0.01-0.03倍废酸重量.98%发烟硝酸均匀滴加到氧化反应釜中，有机物在釜内分解成C02，NOx, 302气体和硫酸钠，水份被大量蒸发，气体被真空抽入吸收系统，处理合格后，达标排放；在连续加料的同时，从氧化反应釜溢流管经冷却换热后连续采出合格回收硫酸，回收硫酸质量百分数为95%以上。
【专利摘要】本发明涉及一种H酸的硝化新工艺，具体涉及一种双胺法工业化合成H酸的硝化新工艺。本发明采用65%发烟硫酸和回收硫酸替代浓硫酸溶解2.7-萘二磺酸，直接硝化，不再进行脱水浓缩，物料经硝化、熟化、脱硝后，套用废酸氧化浓缩处理所得回收盐进行盐析结晶，过滤得1.8-二硝基-3.6-萘二磺酸钠潮品。废酸经高温氧化浓缩后，循环套用到硝化岗位，与原有工艺相比，本发明可减少2.7-萘二磺酸硝化副产物的生成，减少硫酸消耗，增加熟化步骤并采用盐析工艺提高硝化产物1.8-二硝基-3.6-萘二磺酸钠收率3%；同时具有处理硝化废酸工艺简捷，成本低的特点。
【IPC分类】C07C309/50, C07C303/32, C07C303/22
【公开号】CN105130853
【申请号】CN201510506341
【发明人】廖杰, 安建平, 陈红兵, 曾炎花, 李敏, 胡齐, 彭建平
【申请人】楚源高新科技集团股份有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年8月18日