一种噁唑烷酮化合物的制备方法_2

文档序号:8936501阅读:来源:国知局
用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为72%。
[0041] 实施例3 :lmol%的I^NcKTHFL与lmol%的四丁基溴化铵在95°C,10atm条件下催 化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0042] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0255克(3. 29X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0106克(3. 29 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65. 78 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入〇? 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0? 49毫升(3. 29 X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至10atm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。18小时后终止反应,将反 应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再 用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为94%。
[0043] 实施例4 :lmol %的I^NcKTHFL与lmol %的四丁基溴化铵在95°C,10atm条件下催 化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0044] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0255克(3. 29X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0106克(3. 29 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65. 78 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入〇? 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0? 49毫升(3. 29 X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至10atm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。6小时后终止反应,将反 应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再 用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为52%。
[0045] 实施例5 :lmol%的I^NcKTHFL与lmol%的四丁基溴化铵在95°C,lOatm条件下催 化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0046] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0255克(3. 29X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0106克(3. 29 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65. 78 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入〇? 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0? 49毫升(3. 29 X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至lOatm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反 应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再 用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为92%。
[0047] 实施例6 :lmol%的LiNcKTHF)^^ lmol%的四丁基溴化铵在120°C,lOatm条件下 催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0048] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0255克(3. 29X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0106克(3. 29 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65. 78 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入〇? 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0? 49毫升(3. 29 X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至10atm,然后将温度升至120°C,在120°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将 反应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液 再用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为95%。
[0049]实施例 7 :0? 67mol% 的 LiNcKTHF)^^ 0? 67mol% 的四丁基溴化铵在 95°C,10atm条 件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0050] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0170克(2. 19X10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0.0071克(2. 19X10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65.78X 10 3摩尔)环 氧丙烷,再分别加入0. 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0. 46毫升(3. 29 X 10 3摩尔)NEt 3, 混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调节至l〇atm,然后将温度升至95°C, 在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反应釜的温度降至室温,放出釜中多余 的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再用溶剂稀释后进行气相表征,计算产 率为45%。
[0051]实施例8:0? 67mol % 的LiNdCrHF)^^0? 67mol % 的四丁基溴化铵在 95°C,10atm条 件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0052] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0170克(2. 19X10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0.0071克(2. 19X10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65.78X 10 3摩尔)环 氧丙烷,再分别加入〇? 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0? 49毫升(3. 29 X 10 3摩尔)四甲 基乙二胺,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调节至l〇atm,然后将温度 升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反应釜的温度降至室温,放 出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再用溶剂稀释后进行气相 表征,计算产率为6%。
[0053]实施例 9 :0? 67mol% 的 LiNcKTHF)^^ 0? 67mol% 的四丁基溴化铵在 95°C,10atm条 件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0054] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0170克(2. 19X10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0.0071克(2. 19X10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65.78X 10 3摩尔)环 氧丙烷,再分别加入0.3毫升(3. 29X 10 3摩尔)苯胺和0.22毫升(1.64X 10 3摩尔)三乙 基二胺,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调节至lOatm,然后将温度升 至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。24小时后终止反应,将反应釜的温度降至室温,放出 釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再用溶剂稀释后进行气相表 征,计算产率为85%。
[0055]实施例 10 :0? 67mol% 的 LiNcKTHF)^^ 0? 67mol% 的四丁基溴化铵在 95°C,lOatm 条件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0056] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0170克(2. 19X10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0. 0071克(2. 19 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入4. 6毫升(65. 78 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入〇? 3毫升(3. 29 X 10 3摩尔)苯胺和0? 15毫升(1. 08 X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至lOatm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反 应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再 用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为78%。
[0057]实施例 11 :0? 25mol% 的 LiNcKTHF)^^ 0? 25mol% 的四丁基溴化铵在 95°C,lOatm 条件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0058] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0106克(1.36X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0044克(1. 36 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入3. 84毫升(54. 9 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入0.5毫升(5. 49X 10 3摩尔)苯胺和0.57毫升(3.84X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至lOatm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反 应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再 用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为89%。
[0059]实施例 12 :0? 25mol% 的 LiNcKTHF)^^ 0? 25mol% 的四丁基溴化铵在 95°C,20atm 条件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0060] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0106克(1.36X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0044克(1. 36 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入2. 3毫升(32. 87 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入0.5毫升(5. 49X 10 3摩尔)苯胺和0.57毫升(3.84X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至20atm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反 应釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再 用溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为92%。
[0061]实施例 13 :0.25mol% 的 LiNcKTHFh与 0.25mol% 的四丁基溴化铵在 95°C,6atm 条件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0062] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0106克(1.36X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0044克(1. 36 X 10 5摩尔)四丁基溴化铵,加入2. 3毫升(32. 86 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入0.5毫升(5. 49X 10 3摩尔)苯胺和0.57毫升(3.84X 10 3摩尔)1,8-二 氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,混匀后用注射器注入高压反应釜中。将二氧化碳压力调 节至6atm,然后将温度升至95°C,在95°C的恒温浴中搅拌反应。9小时后终止反应,将反应 釜的温度降至室温,放出釜中多余的二氧化碳。加入内标试剂正十六烷,取一滴反应液再用 溶剂稀释后进行气相表征,计算产率为58 %。
[0063]实施例 14 :0? 25mol% 的 LiNcKTHFh与 0? 25mol% 的四丁基碘化铵在 95°C,lOatm 条件下催化环氧丙烷、苯胺和二氧化碳反应:
[0064] 无水无氧、氩气保护下,在玻璃瓶中称重0.0106克(1.36X 10 5摩尔)LiNcKTHFh, 再加入0? 0050克(1. 36 X 10 5摩尔)四丁基碘化铵,加入2. 3毫升(32. 86 X 10 3摩尔)环氧 丙烷,再分别加入0.5毫升(5. 49
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