干膜和印刷电路板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及干膜和印刷电路板，详细而言，设及具有与载体膜的剥离性优异、抑制 了破裂和掉粉的树脂层的干膜、和具备将该干膜固化而得到的固化物的印刷电路板。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为多层印刷电路板的制造方法，在内层电路板的导体层上交替地堆积 树脂绝缘层和导体层的积层方式的制造技术受到关注。例如，提出如下多层印刷电路板的 制造法：在形成了电路的内层电路板上涂布环氧树脂组合物，进行加热固化，然后利用粗糖 化剂在表面形成凹凸状的粗糖面，通过锻覆形成导体层（参照专利文献1和专利文献2)。 另外，提出了如下多层印刷电路板的制造法：在形成了电路的内层电路板上层压环氧树脂 组合物的粘接片，进行加热固化，然后利用粗糖化剂在表面形成凹凸状的粗糖面，通过锻覆 形成导体层（参照专利文献3)。
[0003] 边参照图1边对利用现有的积层法的多层印刷电路板的层结构的形成方法的一 例进行说明时，首先，在绝缘基板1的两面预先形成内层导体图案3和树脂绝缘层4,在所得 层叠基板X的两面形成外层导体图案8,在其上通过涂布等设置环氧树脂组合物等绝缘性 的树脂组合物，使其加热固化，从而形成树脂绝缘层9。接着，适当设置通孔孔21等，然后在 树脂绝缘层9的表面通过化学锻等形成导体层，接着依照常规方法，在导体层上形成规定 的电路图案，从而可W形成最外层导体图案10。
[0004]作为多层印刷电路板中的、设置于层间的树脂绝缘层（W下，层间绝缘层）的形成 方法之一，如前述专利文献3所述那样，使用了通过将具有树脂层的干膜层压后进行热固 化从而形成的方法，所述树脂层是将环氧树脂组合物等热固化性树脂组合物在薄膜上涂布 并干燥而得到的。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007]专利文献1 :日本特开平7-304931号公报（权利要求书）
[0008]专利文献2 :日本特开平7-304933号公报（权利要求书）
[0009] 专利文献3:日本特开2010-1403号公报（权利要求书）
【发明内容】
[0010] 发巧要解决的间颗
[0011] 作为配混于干膜的热固化性成分之一，使用了液态环氧树脂（例如，专利文献3)。 包含液态环氧树脂时，干膜的密合性优异，没有破裂、或掉粉。然而，包含液态环氧树脂时， 将载体膜自树脂层剥离时，有树脂层附着于载体膜而一部分或全部被剥离的问题。
[0012] 因此，本发明的目的在于，提供具有载体膜的剥离性优异、抑制了破裂和掉粉的树 脂层的干膜、和具备将该干膜固化而得到的固化物的印刷电路板。
[001引 用于解决间颗的方案
[0014] 本发明人等鉴于上述情况进行了深入研究，结果发现：通过配混沸点为100°C W 上、且沸点不同的2种溶剂，可W解决前述问题，从而完成了本发明。
[0015] 目P，本发明的干膜的特征在于，其为具有树脂层的干膜，所述树脂层含有热固化性 树脂成分、填料、和至少2种溶剂，前述至少2种溶剂的沸点均为IOCTCW上，且沸点相差 SCW上。
[0016] 对于本发明的干膜，优选前述至少2种溶剂为选自由N，N-二甲基甲酯胺、甲苯、环 己酬和碳数为8W上的芳香族控组成的组中的至少2种。
[0017] 对于本发明的干膜，W不包括溶剂的干膜总量为基准，优选前述填料的含量为 30~80重量％。
[0018] 本发明的干膜优选含有环氧化合物作为前述热固化性树脂成分，还含有固化剂。
[0019] 本发明的干膜优选用于制造印刷电路板。
[0020] 本发明的印刷电路板的特征在于，其具备将前述干膜的树脂层固化而得到的固化 物。
[00引]发巧的效果
[0022] 根据本发明，可W提供具有与载体膜的剥离性优异、抑制了破裂和掉粉的树脂层 的干膜、和具备将该干膜固化而得到的固化物的印刷电路板。
【附图说明】
[0023] 图1为示出利用现有的积层法制作的多层印刷电路板的简要构成的部分截面图。
[0024] 图2为示出环氧树脂的液态判定中使用的2根试管的侧视示意图。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的干膜为具有树脂层的干膜，所述树脂层含有热固化性树脂成分、填料和 至少2种溶剂，前述至少2种溶剂的沸点均为IOCTCW上，且沸点相差5°CW上。沸点差例 如为5°CW上且130°CW下。
[0026] 仅使用沸点低于IOCTC的溶剂时，干膜的树脂层过度干燥，柔软性差，发生破裂、或 掉粉。
[0027] 另一方面，在仅使用1种沸点为IOCTCW上的溶剂的情况下、使用即使为2种沸点 的差也低于5°C的溶剂的情况下，即使进行干燥溶剂也过度残留，因此剥离载体膜时树脂层 也被剥离，从而剥离性差。进而，容易产生气泡，难W形成平坦的树脂层。另外，想要减少残 留溶剂而在高溫下进行干燥时，虽然进行了干燥工序，但是热固化也过度进行。
[002引然而，通过配混沸点为100°CW上、且沸点相差5°CW上的2种溶剂，可W得到具有 与载体膜的剥离性优异、抑制了破裂和掉粉的树脂层的干膜。W下，对本发明的干膜的树脂 层的各成分进行说明。
[0029] [热固化性树脂成分]
[0030] 本发明的干膜的树脂层含有热固化性树脂成分。热固化性树脂成分是具有能够由 热而产生固化反应的官能团的树脂。对热固化性树脂成分没有特别限定，可W使用环氧化 合物、多官能氧杂环下烧化合物、分子内具有2个W上硫酸基的化合物、即环硫树脂等。
[0031] 上述环氧化合物是具有环氧基的化合物，可W使用现有公知的任意环氧化合物。 可W举出：分子中具有2个环氧基的2官能性环氧化合物、分子中具有多个环氧基的多官能 环氧化合物等。需要说明的是，也可W为经过氨化的2官能环氧化合物。
[0032] 作为环氧化合物，例如可W使用：双酪A型环氧树脂、双酪F型环氧树脂、氨化双 酪A型环氧树脂、漠化双酪A型环氧树脂、双酪S型环氧树脂、苯酪酪醒清漆型环氧树脂、 甲酪酪醒清漆型环氧树脂、双酪A的酪醒清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、糞酪型环氧树 月旨、糞型环氧树脂、二环戊二締型环氧树脂、=苯基甲烧型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪 族链状环氧树脂、含憐环氧树脂、蔥型环氧树脂、降冰片締型环氧树脂、金刚烧型环氧树脂、 巧型环氧树脂、氨基苯酪型环氧树脂、氨基甲酪型环氧树脂、烷基苯酪型环氧树脂等。运些 环氧树脂可W单独使用1种或组合2种W上使用。
[0033] 环氧化合物可W为固态环氧树脂、半固态环氧树脂、液态环氧树脂的任一者。本说 明书中，固态环氧树脂是指在40°C下为固体状的环氧树脂，半固态环氧树脂是指在20°C下 为固体状、在40°C下为液态的环氧树脂，液态环氧树脂是指在20°C下为液态的环氧树脂。
[0034] 液态的判定根据设及危险物品的试验和性状的省令（平成元年自治省令第1号） 的附页第2的"液态的确认方法"来进行。
[003引 （1)装置
[0036] 恒溫水槽：使用具备揽拌机、加热器、溫度计、自动溫度调节器（能W±0.rc控制 溫度）且深度为150mmW上的水槽。
[0037] 需要说明的是，后述的实施例中使用的环氧树脂的判定均使用YAMTO SCIENTIFICCO.，LlU制造的低溫恒溫水槽（型号脚300)和投入式恒溫装置 ThermoMate(型号BF500)的组合，将约22升自来水加入到低溫恒溫水槽（型号脚300)中， 接通组装在其上的化ermoMate(型号BF500)的电源，设定为设定溫度（20°C或40°C)，利用 ThermoMate(型号BF500)将水溫微调整至设定溫度±0.rC，但只要是能够进行同样调整 的装置就可W任意使用。
[0038] 试管：
[0039] 作为试管，如图2所示，使用：液态判定用试管30曰，其为内径30mm、高度120mm的 平底圆筒型透明玻璃制的试管，在自管底55mm和85mm的高度的位置分别标记标线31、32， 将试管口用橡胶塞33a密闭；溫度测定用试管30b，其与液态判定用试管30a具有相同尺寸 且同样地标记标线，利用在中央开有用于插入/支撑溫度计的孔的橡胶塞33b将试管口密 闭，在橡胶塞33b中插入溫度计34。W下，将自管底55mm的高度的标线称为"A线"、自管底 85mm的高度的标线称为"B线"。
[0040] 作为溫度计34,使用JISB7410 (1982)"石油类试验用玻璃制溫度计"中规定的凝 固点测定用的溫度计（S0P-58刻度范围20~50°C)，但只要是能够测定0~50°C的溫度范 围的装置即可。
[0041] (2)试验的实施步骤
[0042] 将在溫度20±5°C的大气压下放置24小时W上的试样分别放入图2的（a)所示 的液态判定用试管30a和图2的化）所示的溫度测定用试管3化直至A线。将2根试管 30a、30bWB线在水面下的方式直立地静置在低溫恒溫水槽中。使溫度计的下端在A线下 方 30mm。
[0043] 试样溫度达到设定溫度±0.rc后保持该状态10分钟。10分钟后，将液态判断用 试管30a自低溫恒溫水槽中取出，立即水平地放倒在水平的试验台上，用秒表测定试管内 的液面的前端自A线移动至B线的时间，并记录。对于试样，将在设定溫度下测定的时间为 90秒W内的情况判定为液态、超过90秒的情况判定为固体状。
[0044] 作为固态环氧树脂，可W举出：DIC株式会社制造的HP-4700(糞型环氧树脂）、DIC 株式会社制造的EXA4700 (4官能糞型环氧树脂）、日本化药株式会社制造的NC-7000 (含糞 骨架的多官能固态环氧树脂）等糞型环氧树脂；日本化药株式会社制造的EPPN-502H(S 苯酪环氧树脂）等酪类与具有酪性径基的芳香族醒的缩合物的环氧化物苯酪型环氧树 脂）；DIC株式会社制造的EPI化ONHP-7200H(含二环戊二締骨架的多官能固态环氧树脂） 等二环戊二締芳烷基型环氧树脂；日本化药株式会社制造NC-3000H(含联苯骨架的多官能 固态环氧树脂）等联苯芳烷基型环氧树脂；日本化药株式会社制造的NC-30(K)L等联苯/苯 酪酪醒清漆型环氧树脂；DIC株式会社制造的EPI化ONN660、EPI化ONN690、日本化药株式 会社制造的E0CN-104S等酪醒清漆型环氧树脂；S菱化学株式会社制造的YX-4000等联苯 型环氧树脂；新日铁住金化学株式会社制造的TX0712等含憐环氧树脂；日产化学工业株式 会社制造的TEPIC等S化3