充氨气至2Mpa，揽拌反应，通过循环水和加热 装置控制反应溫度在45°C左右。当反应蓋内的压力降至1. 5Mpa时，向系统中充氨气，升压 至2Mpa，重复此操作，直至下一次充压时间间隔在1.化W上，停止反应；泄压后，取样，进行 气相色谱分析，N-甲基二异丙醇胺的收率为99. 0%。 阳OW 实施例5 (1) 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入二异丙醇胺266g、多聚甲醒(聚合度 为200)63g，揽拌均匀，加热，控制反应溫度在85°C，抽真空至反应器内的真空度为-0. 090--0. 099MPa，揽拌反应化后，得到中间产物，为无色透明液体，取样，进行气相色谱分析，中 间产物的收率为99. 5% ; (2) 取步骤（1)得到的50g中间产物冷却至室溫，加入200g乙酸进行稀释，得到稀释后 的产物； (3) 将稀释后的产物加入到反应蓋中，然后加入2. 5g雷尼铜、4gS丙胺，用1. 5Mpa的 氨气置换反应蓋内的空气3-4次后，向反应蓋中充氨气至2Mpa，揽拌反应，通过循环水和加 热装置控制反应溫度在45°C左右。当反应蓋内的压力降至1. 5Mpa时，向系统中充氨气，升 压至2Mpa，重复此操作，直至下一次充压时间间隔在1.化W上，停止反应；泄压后，取样，进 行气相色谱分析，N-甲基二异丙醇胺的收率为99. 3%。 阳0巧实施例6 (1) 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入二异丙醇胺266g、多聚甲醒(聚合度 为200)63g，揽拌均匀，加热，控制反应溫度在55°C，抽真空至反应器内的真空度为-0. 090--0. 099MPa，揽拌反应3.化后，得到中间产物，为无色透明液体，取样，进行气相色谱分析， 中间产物的收率为99. 7%%; (2) 取步骤（1)得到的50g中间产物冷却至室溫，加入250g乙酸进行稀释，得到稀释后 的产物； (3) 将稀释后的产物加入到反应蓋中，然后加入7. 5g雷尼儀、4gS乙胺，用1. 5Mpa的 氨气置换反应蓋内的空气3-4次后，向反应蓋中充氨气至2Mpa，揽拌反应，通过循环水和加 热装置控制反应溫度在45°C左右。当反应蓋内的压力降至1. 5Mpa时，向系统中充氨气，升 压至2Mpa，重复此操作，直至下一次充压时间间隔在1.化W上，停止反应；泄压后，取样，进 行气相色谱分析，N-甲基二异丙醇胺的收率为99. 2%。 阳〇2引 对比例1 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入甲醇l〇〇g，S乙胺解聚剂5g，多聚甲醒 63g，升溫至40°C，揽拌至反应物料变澄清为止，加入二异丙醇胺266g，揽拌均匀，加热，控 制反应溫度在6(TC，抽真空，揽拌反应化后，得到无色透明液体，取样，进行气相色谱分析， 中间产物的收率为90. 1%。
[0024] 对比例2 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入甲醇lOOg，氨氧化钢解聚剂2. 5g，多聚 甲醒63g，升溫至40°C，揽拌至反应物料变澄清为止，加入二异丙醇胺266g，揽拌均匀，加 热，控制反应溫度在60°C，抽真空，揽拌反应化后，得到无色透明液体，取样，进行气相色 谱分析，中间产物的收率为85. 3%。 阳O巧]对比例3 (1) 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入二异丙醇胺266g、多聚甲醒(聚合度 为200)60g，揽拌均匀，加热，控制反应溫度在60°C，抽真空至反应器内的真空度为-0. 090--0. 099MPa，揽拌反应化后，得到中间产物，为无色透明液体，取样，进行气相色谱分析，中 间产物的收率为95. 1% ; (2) 取步骤（1)得到的50g中间产物冷却至室溫，加入150g甲醇进行稀释，得到稀释后 的产物； (3) 将稀释后的产物加入到反应蓋中，然后加入2. 5g雷尼儀，用1. 5Mpa的氨气置换反 应蓋内的空气3-4次后，向反应蓋中充氨气至2Mpa，揽拌反应，通过循环水和加热装置控制 反应溫度在45°C左右。当反应蓋内的压力降至1. 5Mpa时，向系统中充氨气，升压至2Mpa， 重复此操作，直至下一次充压时间间隔在1.化W上，停止反应；泄压后，取样，进行气相色 谱分析，N-甲基二异丙醇胺的收率为90. 3%。
[0026] 对比例4 (1) 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入二异丙醇胺266g、多聚甲醒(聚合度 为200)63g，揽拌均匀，加热，控制反应溫度在70°C，抽真空至反应器内的真空度为-0. 090--0. 099MPa，揽拌反应化后，得到中间产物，为无色透明液体，取样，进行气相色谱分析，中 间产物的收率为99. 5% ; (2) 取步骤（1)得到的50g中间产物冷却至室溫，加入150g异丙醇进行稀释，得到稀释 后的产物； (3) 将稀释后的产物加入到反应蓋中，然后加入2. 5g亚铭酸铜，用1. 5Mpa的氨气置换 反应蓋内的空气3-4次后，向反应蓋中充氨气至2Mpa，揽拌反应，通过循环水和加热装置控 制反应溫度在45°C左右。当反应蓋内的压力降至1. 5Mpa时，向系统中充氨气，升压至2Mpa， 重复此操作，直至下一次充压时间间隔在1.化W上，停止反应；泄压后，取样，进行气相色 谱分析，N-甲基二异丙醇胺的收率为89. 1%。
[0027] 对比例5 (1) 在装有机械揽拌器、溫度计的四口烧瓶中加入二异丙醇胺266g、多聚甲醒(聚合度 为200)63g，揽拌均匀，加热，控制反应溫度在70°C，抽真空至反应器内的真空度为-0. 090--0. 099MPa，揽拌反应地后，得到中间产物，为无色透明液体，取样，进行气相色谱分析，中 间产物的收率为99. 7% ; (2) 取步骤（1)得到的50g中间产物冷却至室溫，加入150g异丙醇进行稀释，得到稀释 后的产物； (3) 将稀释后的产物加入到反应蓋中，然后加入2. 5gPd/C，用1. 5Mpa的氨气置换反应 蓋内的空气3-4次后，向反应蓋中充氨气至2Mpa，揽拌反应，通过循环水和加热装置控制反 应溫度在45°C左右。当反应蓋内的压力降至1. 5Mpa时，向系统中充氨气，升压至2Mpa，重 复此操作，直至下一次充压时间间隔在1.化W上，停止反应；泄压后，取样，进行气相色谱 分析，N-甲基二异丙醇胺的收率为91. 3%。
【主权项】
1. 一种N-甲基二异丙醇胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1) 将二异丙醇胺和多聚甲醛加入到反应器中，升温，抽真空，搅拌反应后得到中间产 物； (2) 将步骤（1)得到的中间产物冷却至室温，加入溶剂进行稀释，得到稀释后的产物； (3) 将稀释后的产物加入到反应釜中，然后加入催化剂和叔胺类抑制剂，用氢气置换反 应釜内的空气，然后继续通入氢气至反应釜内的压力为0. 5~4. OMPa，升温，搅拌反应，过滤， 得到N-甲基二异丙醇胺产品。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤（1)中升温至40°C ~120°C，搅拌 反应2~4小时，抽真空至反应器内的真空度为-0. 090~ -0. 099MPa。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤（3)中升温至20°C ~80°C。4. 根据权利要求1至3任一项所述的制备方法，其特征在于步骤（1)中二异丙醇胺与 多聚甲醛的摩尔比为1.0:1. 〇~1. 5。5. 根据权利要求1至3任一项所述的制备方法，其特征在于步骤（1)中，所述多聚甲醛 的聚合度为3~200。6. 根据权利要求1至3任一项所述的制备方法，其特征在于步骤（2)中，加入的溶剂与 中间产物的质量比为1~1〇:1。7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚 或异丙醚。8. 根据权利要求1至3任一项所述的制备方法，其特征在于步骤（3)中，所述叔胺类物 质选自三甲胺、三乙胺、三丙胺中的一种，叔胺类物质的添加量占反应体系所有物料总质量 的 L 0% ~3. 0%。9. 根据权利要求1至3任一项所述的制备方法，其特征在于步骤（3)中，所述催化 剂选自雷尼镍、Pd/C、雷尼铜、亚铬酸铜中的一种，催化剂占反应体系所有物料总质量的 0? 5%~3. 0%〇10. 根据权利要求1至3任一项所述的制备方法，其特征在于步骤（3)中，用I. 5MPa氢 气置换反应釜内的空气，连续置换三次。
【专利摘要】本发明涉及一种N-甲基二异丙醇胺的制备方法，包括如下步骤：（1）将二异丙醇胺和多聚甲醛加入到反应器中，升温，抽真空，搅拌反应后得到中间产物；（2）将中间产物冷却至室温，加入溶剂进行稀释，得到稀释后的产物；（3）将稀释后的产物加入到反应釜中，然后加入催化剂和叔胺类抑制剂，用氢气置换反应釜内的空气，升温，搅拌反应，过滤，得到N-甲基二异丙醇胺产品。本发明利用二异丙醇胺及多聚甲醛为原料，采用二异丙醇胺作为多聚甲醛的解聚剂减少了中间产物合成阶段的副反应，从而制备出了高纯度的中间产物；同时在加氢还原反应阶段通过加入叔胺类抑制剂，避免了反应过程可能的脱胺基反应，提高了合成反应的产率。
【IPC分类】C07C215/12, C07C213/00
【公开号】CN105237412
【申请号】CN201510580909
【发明人】汪少平, 杭建荣, 胡艳, 张书
【申请人】南京红宝丽醇胺化学有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年9月14日