体实施方式】
[0082] 在下文中，将通过参照以下实施例对本发明进行详细说明。然而，这些实施例仅用 于举例说明本发明并且本发明的范围并不限于此。
[0083] 〈配体化合物的合成〉
[0084] 所有的反应都在氩气氛下使用Schlenk技术或手套箱进行。合成的化合物使用 Varian 500MHz分光计通过1H (500MHz)和31P (202MHz) NMR谱进行分析。位移从TMS到低场 以ppm来表示，以残留溶剂峰作为参考。用Η3Ρ04水溶液校准磷探头。
[0085] 实施例1
[0087] 在氩气下，将3-(氨甲基）-3,5,5_三甲基环己胺（5mmol)和三乙胺（胺的3至10 当量）溶解于二氯甲烷（80mL)中。将烧瓶浸入水浴中的同时，缓慢地引入氯代二苯基膦 (20mmol，胺的2当量）并将混合物搅拌过夜。在于真空下除去溶剂后，引入THF，将混合物 充分搅拌并通过不含空气的玻璃过滤器除去三乙基氯化铵盐。除去在滤液中的溶剂以获得 产物。
[0088] 31P NMR(202MHz，CDC13) :45. 6(br s)，56. 2(br s)
[0089] 比较例1
[0090]
[0091] 通过与实施例1相同的方法制备该化合物，除了使用环己烷-1，4_二胺代替实施 例1中使用的二胺之外。
[0092] 31P 匪R(202MHz，CDC13) :49. 63 (br s)，54. 77(br s)，1H NMR(500MHz，CDC13): 1· 15 (m，4H)，2· 19 (m，4H)，3· 36 (m，2H)，6· 5-8. 0 (m，40H)
[0093] 比较例2
[0095] 通过与实施例1相同的方法制备该化合物，除了使用环己烷-1，3-二胺代替实施 例1中使用的二胺之外。
[0096] 31P NMR (202MHz，CDC13) :49. 99 (br m)
[0097] 比较例3
[0099] 通过与实施例1相同的方法制备该化合物，除了使用3,3,5_三甲基环己胺代替实 施例1中使用的二胺之外。
[0100] 31P NMR(202MHz，CDC13) :45. 5(br s)，55. 5(br S)
[0101] 比较例4
[0102]
[0103] 通过与实施例1相同的方法制备该化合物，除了使用2, 3-二氢-1H-茚-1，3-二 胺代替实施例1中使用的二胺之外。
[0104] 31P NMR(202MHz，CDC13) :48. 6(s)，51. 0(s)51. 8(br s)
[0105] 实验例1
[0106] (步骤 1)
[0107] 在氩气下，将Cr (acac)3(17. 5mg，0. 05mmol)和实施例1中制备的配体 (0. 025mmol)引入烧瓶中，添加环己烧（10ml)，并搅拌混合物以制备5mM(基于Cr)溶液。
[0108] (步骤 2)
[0109] 准备600mL Parr反应器，在120°C下施加真空2小时，然后用氩气替换内部并将温 度降至45°C。引入90mL环己烷和2mL ΜΜΑ0(异庚烷溶液，Al/Cr = 1200)并向反应器中引 入0. 5mL的所述5mM溶液（2. 5 μ mol)。将混合物在500rpm下搅拌2分钟，然后打开调节至 45巴的乙烯管线的阀门以用乙烯填充反应器的内部，之后除去热直至45°C并在500rpm下 搅拌15分钟。关闭乙烯管线的阀门，用干冰/丙酮浴将反应器冷却至0°C，然后缓慢地排出 未反应的乙烯并引入0. 5mL壬烷（GC内标物）。在搅拌10秒之后，取出反应器中的2mL液 体部分并用水淬灭，用PTFE注射器式过滤器过滤有机部分以制备GC样品，通过GC对GC样 品进行分析。
[0110] (步骤 3)
[0111] 向剩余的反应溶液中添加400mL乙醇/HC1 (10体积％ )，搅拌混合物并过滤以获得 聚合物。将获得的聚合物在65°C真空烘箱中干燥过夜，并测量重量。
[0112] 实验例2
[0113] (步骤 1)
[0114] 在氩气下，将Cr (acac)3(17. 5mg，0. 05mmol)和实施例1中制备的配体 (0. 025mmol)引入烧瓶中，添加100mL甲基环己烧，并搅拌混合物以制备0. 5mM(基于Cr)溶 液。
[0115] (步骤 2)
[0116] 准备600mL Parr反应器，在120°C下施加真空2小时，然后用氩气替换内部并将温 度降至60°C。引入175mL甲基环己烷和2mL ΜΜΑ0(异庚烷溶液，Al/Cr = 1200)并向反应 器中引入5mL的所述0. 5mM溶液（2. 5 μπιο?)。在500rpm下搅拌混合物，然后打开调节至 60巴的乙烯管线的阀门以用乙烯填充反应器的内部，之后除去热直至60°C并在500rpm下 搅拌15分钟。关闭乙烯管线的阀门，用干冰/丙酮浴将反应器冷却至0°C，然后缓慢地排出 未反应的乙烯并引入0. 5mL壬烷（GC内标物）。在搅拌10秒之后，取出反应器中的2mL液 体部分并用水淬灭，用PTFE注射器式过滤器过滤有机部分以制备GC样品，通过GC对GC样 品进行分析。
[0117] (步骤 3)
[0118] 向剩余的反应溶液中添加400mL乙醇/HC1 (10体积％ )，搅拌混合物并过滤以获得 聚合物。将获得的聚合物在65°C真空烘箱中干燥过夜，并测量重量。
[0119] 实验例3
[0120] (步骤 1)
[0121] 在氮气气氛下，分别以2. 34kg/小时和2. 50kg/小时的流速向1. 5LCSTR反应器中 连续引入环己烷和乙烯以使压力维持在60巴。以0.55 : 1的摩尔比（配体：铬）向10L 压力容器中引入实施例1中制备的配体和Cr(acac)3，然后以0.70 μ mol/分钟向反应器中 引入经在环己烷中适当稀释的催化剂溶液，同时根据催化剂溶液的引入量连续引入经在环 己烷中稀释的助催化剂ΜΜΑ0的溶液，使得A1 : Cr的摩尔比可变为1200 : 1。通过向夹套 反应器中连续引入室温的水将反应温度控制至90°C。如果反应稳定地进行2小时，则收集 排出的反应物1小时以取得5mL并将其用水淬灭，用PTFE注射器式过滤器过滤有机层并进 行GC分析。
[0122] (步骤 2)
[0123] 向剩余的反应溶液中添加4. 0L乙醇/HC1 (10体积％ )并过滤混合物以获得聚合 物。将获得的聚合物在65°C真空烘箱中干燥过夜，并测量重量。
[0124] 实验例4
[0125] 通过与实验例3相同的方法进行该实验，不同之处在于：将环己烷和乙烯的 流速分别改变为1. 13kg/小时和1. 40kg/小时，将经在环己烷中稀释的催化剂溶液以 1. 05 μ mol/分钟引入到反应器中并将反应温度改变为103°C。
[0126] 实验例5
[0127] 通过与实验例3相同的方法进行该实验，不同之处在于：将环己烷和乙烯的流速 分别改变为1. 〇〇kg/小时和1. 30kg/小时并将反应温度改变为102°C。
[0128] 比较实验例1
[0129] (步骤 1)
[0130] 在氩气下，将Cr (acac)3(17. 5mg，0. 05mmol)和比较例1中制备的配体 (0. 025mmol)引入烧瓶中，添加10ml环己烧并搅拌混合物以制备5mM(基于Cr)溶液。
[0131] (步骤 2)
[0132] 准备600mL Parr反应器，在120°C下施加真空2小时，然后用氩气替换内部并将温 度降至45°C。此外，引入90mL环己烷和2mL ΜΜΑ0(异庚烷溶液，Al/Cr = 1200)并向反应 器中引入〇. 5mL的所述5mM溶液（2. 5 μ mol)。将混合物在50