含硫醇基的化合物和单组分环氧树脂组合物的制作方法_2

文档序号:9568131阅读:来源:国知局
选为3~20、更优选为3~12、进一步优选为3~6。 作为该环烷基,例如可列举出环丙基、环丁基、环戊基、以及环己基等。
[0022] 用作取代基的烷氧基可为直链状或支链状的任一者。该烷氧基的碳原子数优选为 1~20,更优选为1~12,进一步优选为1~6。作为该烷氧基,例如可列举出甲氧基、乙氧基、丙 氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、 壬氧基、以及癸氧基。
[0023] 用作取代基的环烷氧基的碳原子数优选为3~20,更优选为3~12,进一步优选为 3~6。作为该环烷氧基,例如可列举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、以及环己氧基。
[0024] 用作取代基的芳基是从芳香族烃除去芳香环上的一个氢原子所得的基团。用作取 代基的芳基的碳原子数优选为6~24,更优选为6~18,进一步优选为6~12。作为该芳基,例 如可列举出苯基、萘基、以及蒽基。
[0025] 用作取代基的芳氧基的碳原子数优选为6~24,更优选为6~18,进一步优选为 6~12。作为用作取代基的芳氧基,例如可列举出苯氧基、1-萘氧基、以及2-萘氧基。
[0026] 用作取代基的芳烷基的碳原子数优选为7~25,更优选为7~19,进一步优选 为7~13。作为该芳烷基,例如可列举出苯基-C1~C12烷基、萘基-C1~C12烷基、以及蒽 基-C1~C12烷基。
[0027] 用作取代基的芳基烷氧基的碳原子数优选为7~25,更优选为7~19,进一步优选为 7~13。作为该芳基烷氧基,例如可列举出苯基-C1~C12烷氧基、以及萘基-C1~C12烷氧基。
[0028] 用作取代基的一价杂环基是指,从杂环式化合物除去杂环上的一个氢原子所得的 基团。该一价杂环基的碳原子数优选为3~21,更优选为3~15,进一步优选为3~9。该一价 杂环基也包括一价芳香族杂环基(杂芳基)。作为该一价杂环,例如可列举出噻吩基、吡咯 基、呋喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基、以及异喹 啉基。
[0029] 用作取代基的氨基可以是直链状或支链状的脂肪族、或者芳香族的任一者。该氨 基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~12,进一步优选为1~6。作为该氨基,例如可列举出 氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基、异丙氨基、氨基丁氧基、仲丁氨基、异丁氨基、叔丁氨基、氨 基戊基、氨基己基、氨基庚基、氨基辛基、氨基壬基、以及氨基癸基、氨基苯基等。
[0030] 用作取代基的甲硅烷基可为直链状或支链状的任一者。该甲硅烷基的碳原子数优 选为1~20,更优选为1~12,进一步优选为1~6。作为该甲硅烷基,例如可列举出甲基甲硅烷 基、乙基甲硅烷基、丙基甲硅烷基、异丙基甲硅烷基、丁氧基甲硅烷基、仲丁基甲硅烷基、异 丁基甲硅烷基、叔丁基甲硅烷基、戊基甲硅烷基、己基甲硅烷基、庚基甲硅烷基、辛基甲硅烷 基、壬基甲硅烷基、以及癸基甲硅烷基。
[0031] 用作取代基的酰基是指式:_C( = 0)_R1表示的基团(式中,R1为烷基或芳基)。 R1表示的烷基可为直链状或支链状的任一者。作为R1表示的芳基,例如可列举出苯基、萘 基、以及蒽基。该酰基的碳原子数优选为2~20,更优选为2~13,进一步优选为2~7。作为该 酰基,例如可列举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、以及苯甲酰基。
[0032] 用作取代基的酰氧基是指式:-0_C( = 0)_R2表示的基团(式中,R2为烷基或芳 基)。R2表示的烷基可为直链状或支链状的任一者。作为R2表示的芳基,例如可列举出苯 基、萘基、以及蒽基。该酰氧基的碳原子数优选为2~20,更优选为2~13,进一步优选为2~7。 作为该酰氧基,例如可列举出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、新戊酰氧基、以 及苯甲酰氧基。
[0033] 本发明的含硫醇基的化合物适宜的是,在式(1)中,R表示氢原子、或者碳原子数 1~15、优选1~6的饱和或不饱和的直链或支链烃基,X和Z各自独立地表示任选具有取代基 的碳原子数1~20、优选1~10的二价亚烷基,Y为-SC(0)-或-C(0)S-,m为2~4的整数,η为 2~4的整数。
[0034] 进而,作为本发明的含硫醇基的化合物,特别优选具有以下式(2)的结构式的 2-乙基_2_ {{{3-[ (3-疏基丙酰基)硫基]丙酰基}氧基}甲基}丙烷-1,3-二基双(3-疏 基丙酸酯)。
[0035] [环氧树脂用固化剂] 本发明的含硫醇基的化合物能够使环氧树脂固化,因此可作为环氧树脂用固化剂使 用。在此情况下,优选将上述硫醇基的总当量相对于环氧树脂的环氧当量的比率(硫醇基 总当量数/环氧当量数)调整为〇. 2~2. 0,更优选为0. 6~1. 2。此处,环氧当量是指含有1 当量环氧基的环氧树脂的质量,例如可按照JISK 7236(2009)进行测定。硫醇基总当量是 指含有1当量硫醇基的含硫醇基的化合物的质量。
[0036] 本发明的环氧树脂用固化剂只要含有上述本发明的含硫醇基的化合物即可,也可 以进一步含有作为其他成分的咪唑、胺。其他成分相对于环氧树脂用固化剂,例如可以含有 0. 01~10质量%,优选为0. 1~5质量%。
[0037][单组分环氧树脂组合物] 本发明的单组分环氧树脂组合物至少含有上述化合物(成分(1))、以及分子内具有2 个以上环氧基的环氧树脂(成分(2))。本发明的单组分环氧树脂组合物优选任意含有固体 分散型潜伏性固化促进剂(成分(3))。进而,本发明的单组分环氧树脂组合物优选任意含 有:选自硼酸酯化合物、钛酸酯化合物、铝酸酯化合物、锆酸酯化合物、异氰酸酯化合物、羧 酸、酸酐、以及巯基有机酸中的一种以上(成分(4));和/或,与成分(1)不同的分子内具 有2个以上硫醇基的化合物,即分子内具有2个以上硫醇基且分子内不具有羟基的化合物 (成分(5))。通过含有上述各成分,本发明的单组分环氧树脂组合物能够兼具低温快速固 化性和保存稳定性。
[0038] 应予说明,将成分(2)的环氧树脂的含量设为100质量份的情况下,成分(1)的含 硫醇基的化合物的含量优选为0. 1~1〇〇质量份,更优选为1~98质量份,进一步优选为5~95 质量份。
[0039] ?成分(2) 本发明中所用的成分(2)的环氧树脂只要是平均每1分子具有2个以上环氧基即可。 例如可列举出双酚A、双酚F、双酚AD、儿茶酚、间苯二酚等多元酚或者甘油、聚乙二醇等多 元醇与表氯醇反应所得的聚缩水甘油醚;对羟基苯甲酸、β-羟基萘甲酸之类的羟基羧酸 与表氯醇反应所得的缩水甘油醚酯;邻苯二甲酸、对苯二甲酸之类的多元羧酸与表氯醇反 应所得的聚缩水甘油酯;进而可列举出环氧化苯酚酚醛清漆树脂、环氧化甲酚酚醛清漆树 月旨、环氧化聚烯烃、环式脂肪族环氧树脂、其他氨基甲酸酯改性环氧树脂等,但并不限于此。
[0040] 作为成分(2)的环氧树脂,具体而言,其中从保持高耐热性和低透湿性等的观点 出发,优选双酚Α型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯芳烷基型 环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、芳香族缩水甘油胺型环氧树脂、具有二环戊二烯结构的 环氧树脂等,更优选双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂,进一步优选双酚A型环氧树 脂。
[0041] 成分(2)的环氧树脂可以是液态,也可以是固态,还可以使用液态和固态两者。此 处,"液态"和"固态"是指常温(25°C)下环氧树脂的状态。从涂覆性、加工性、粘接性的观 点出发,优选使用的全部环氧树脂的至少10质量%以上为液态。作为该液态环氧树脂的 具体例,有液态双酚A型环氧树脂(三菱化学(株)制"工匕3 -卜828EL"、"工匕3 -卜 827")、液态双酚F型环氧树脂(三菱化学(株)制"工匕° 3-卜807")、萘型双官能环氧树 脂(DIC(株)制"即4032"、"即40320")、液态双酚八卩型环氧树脂(东都化成(株)制"2父1 059")、氢化结构的环氧树脂(三菱化学(株)制"工匕° 3 -卜YX8000")。其中优选高耐 热且低粘度的三菱化学(株)公司制"工匕。3 -卜828EL"、"工匕。3 -卜827"、以及"工匕。 3-卜807",更优选"工匕3-卜828EL"。另外,作为固态环氧树脂的具体例,可列举出萘 型4官能环氧树脂(DIC(株)制"HP4700")、二环戊二烯型多官能环氧树脂(DIC(株)制 "HP7200")、萘酚型环氧树脂(东都化成(株)制"ESN-475V")、具有丁二烯结构的环氧树 脂(大赛璐(夂4七;P )化学工业(株)制"PB-3600")、具有联苯结构的环氧树脂(日本 化药(株)制"NC3000H"、"NC3000L"、三菱化学(株)制"YX4000")等。
[0042] 以本发明的树脂组合物的总质量为100质量%的情况下,成分(2)的环氧树脂的 含量例如优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1