含硫醇基的化合物和单组分环氧树脂组合物的制作方法_3

文档序号:9568131阅读:来源:国知局
步优选为20质量%以上,进 一步更优选为30质量%以上,尤其优选为40质量%以上,特别优选为45质量%以上。另 外,成分(2)的环氧树脂的含量优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优 选为85质量%以下,进一步更优选为80质量%以下,尤其优选为75质量%以下,特别优选 为70质量%以下。
[0043] ?成分(3) 本发明中所用的成分(3)的固体分散型潜伏性固化促进剂是指,室温(25°C)下为不溶 于成分(2)的环氧树脂的固体,而通过加热可溶解,作为环氧树脂的固化促进剂起作用的 化合物,可列举出常温下为固体的咪唑化合物、以及固体分散型胺加合物系潜伏性固化促 进剂,但并不限于此。作为固体分散型胺加合物系潜伏性固化促进剂之例,可列举出胺化合 物与环氧化合物的反应产物(胺-环氧加合物系)、胺化合物与异氰酸酯化合物或脲化合物 的反应产物(脲型加合物系)等。其中,优选固体分散型胺加合物系潜伏性固化促进剂。
[0044] 作为上述常温下为固体的咪唑化合物,例如可列举出:2_十七烷基咪唑、2-苯 基-4, 5-二羟甲基咪唑、2- 十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4-苄 基-5-羟甲基咪唑、2, 4-二氨基-6-(2-甲基咪唑基-(1))-乙基-均三嗪、2, 4-二氨 基-6-(2'_甲基咪唑基-(1)')-乙基-均三嗪-异氰脲酸加合物、2-甲基咪唑、2-苯基咪 唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑-偏苯三酸 酯、1-氰基乙基-2-苯基咪唑-偏苯三酸酯、N-(2-甲基咪唑基-1-乙基)-脲、N,Ν'-(2-甲 基咪唑基-(1)-乙基)-己二酰二酰胺(7 7 S卜'、)等,但并不限于此。
[0045] 作为用作上述固体分散型胺加合物系潜伏性固化促进剂(胺-环氧加合物系)的 制造原料之一的环氧化合物,例如可列举出双酚Α、双酚F、儿茶酚、间苯二酚等多元酚、或 者甘油、聚乙二醇之类的多元醇与表氯醇反应所得的聚缩水甘油醚;对羟基苯甲酸、β-羟 基萘甲酸之类的羟基羧酸与表氯醇反应所得的缩水甘油醚酯;邻苯二甲酸、对苯二甲酸之 类的多元羧酸与表氯醇反应所得的聚缩水甘油酯;4, 4' -二氨基二苯基甲烷、间氨基苯酚 等与表氯醇反应所得的缩水甘油胺化合物;进而可列举出环氧化苯酚酚醛清漆树脂、环氧 化甲酚酚醛清漆树脂、环氧化聚烯烃等多官能性环氧化合物、或者丁基缩水甘油醚、苯基缩 水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等单官能性环氧合物等,但并不限于此。
[0046] 用作上述固体分散型胺加合物系潜伏性固化促进剂的制造原料的胺化合物,只要 分子内具有1个以上能与环氧基进行加成反应的活性氢,并且至少分子内具有1个以上选 自伯氨基、仲氨基和叔氨基中的官能团即可。作为这样的胺化合物,例如可列举出:二亚乙 基三胺、三亚乙基四胺、正丙胺、2-羟基乙氨基丙胺、环己基胺、4, 4' -二氨基-二环己基 甲烷之类的脂肪族胺类;4, 4' -二氨基二苯基甲烷、2-甲基苯胺等芳香族胺化合物;2-乙 基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑啉、2, 4-二甲基咪唑啉、哌啶、哌嗪等含有氮原子的 杂环化合物等,但并不限于此。
[0047] 另外,其中特别是分子内具有叔氨基的化合物是提供具有优异固化促进能力的潜 伏性固化促进剂的原料,作为这样的化合物之例,例如可列举出:二甲氨基丙胺、二乙氨基 丙胺、二正丙氨基丙胺、二丁氨基丙胺、二甲氨基乙胺、二乙氨基乙胺、Ν-甲基哌嗪等胺化 合物、或者2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑化合物之 类的分子内具有叔氨基的伯或仲胺类;2-二甲氨基乙醇、1-甲基-2-二甲氨基乙醇、1-苯 氧基甲基-2-二甲氨基乙醇、2-二乙氨基乙醇、1- 丁氧基甲基-2-二甲氨基乙醇、1-(2-羟 基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、 1- (2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基 咪唑、1- (2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪唑啉、1- (2-羟基-3- 丁氧基丙基)-2-甲基 咪唑啉、2-(二甲氨基甲基)苯酚、2, 4, 6-三(二甲氨基甲基)苯酚、Ν-β-羟基乙基吗啉、 2_二甲氨基乙硫醇、2-巯基吡啶、2-苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、4-巯基 吡啶、Ν,Ν-二甲氨基苯甲酸、Ν,Ν-二甲基甘氨酸、烟酸、异烟酸、吡啶甲酸、Ν,Ν-二甲基甘氨 酸酰肼、Ν,Ν-二甲基丙酸酰肼、烟酸酰肼、异烟酸酰肼等那样的分子内具有叔氨基的醇类、 酚类、硫醇类、羧酸类和酰肼类等。
[0048] 在使上述环氧化合物与胺化合物进行加成反应制备潜伏性固化促进剂时,可以进 一步添加分子内具有2个以上活性氢的活性氢化合物。作为这样的活性氢化合物,例如可 列举出双酚Α、双酚F、双酚S、氢醌、儿茶酚、间苯二酚、邻苯三酚、苯酚酚醛清漆树脂等多 元酚类、三羟甲基丙烷等多元醇类、己二酸、邻苯二甲酸等多元羧酸类、1,2-二巯基乙烷、 2- 巯基乙醇、1-巯基-3-苯氧基-2-丙醇、巯基乙酸、邻氨基苯甲酸、乳酸等,但并不限于 此。
[0049] 作为用作上述固体分散型胺加合物系潜伏性固化促进剂的制造原料的异氰酸酯 化合物,例如可以使用正丁基异氰酸酯、异丙基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、苄基异氰酸酯等 单官能异氰酸酯化合物;六亚甲基二异氰酸酯、二苯乙烯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、 二苯基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯撑二 异氰酸酯、1,3, 6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯等多官能异氰酸酯化合物; 进而还可以使用这些多官能异氰酸酯化合物与活性氢化合物反应所得的含末端异氰酸酯 基的化合物等。作为这样的含末端异氰酸酯基的化合物之例,可列举出二苯乙烯二异氰酸 酯与三羟甲基丙烷反应所得的具有末端异氰酸酯基的加成化合物、二苯乙烯二异氰酸酯与 季戊四醇反应所得的具有末端异氰酸酯基的加成化合物等,但并不限于此。
[0050] 另外,作为用作上述固体分散型胺加合物系潜伏性固化促进剂的制造原料的脲化 合物,例如可列举出脲、硫脲等,但并不限于此。
[0051] 成分(3)的固体分散型潜伏性固化促进剂,例如可通过将上述制造原料适当混 合,在室温至200°C的温度下进行反应后,冷却固化后进行粉碎,或者在甲基乙基酮、二噁 烷、四氢呋喃等溶剂中进行反应,脱溶剂后将固体成分粉碎而容易地得到。
[0052] 作为成分(3)的固体分散型潜伏性固化促进剂市售的代表例,例如作为胺-环氧 加合物系(胺加合物系),可列举出" 7 S ? 1 7 PN-23"(味之素株式会社商品名)、" 7 S年2 7 ΡΝ-Η"(味之素株式会社商品名)、"/、一 Ki X-3661S"(工一 シ一 · 了一 少(株)商品名)、"'、一 K i X-3670S"(工一 シ一 .7 一少(株)商品名)、" 7八年 1 7 HX-3742"(旭化成(株)商品名)、" 7 Α ? 1 7 HX-3721"(旭化成(株)商品名) 等,另外作为脲型加合物系,可列举出"FXE-1000"(富士化成(株)商品名)、 "1 7 FXR-1030"(富士化成(株))等,但并不限于此。
[0053] 将成分(2)的环氧树脂的含量设为100质量份的情况下,成分(3)的固体分散型 潜伏性固化促进剂的含量优选为0. 1~1〇〇质量份,更优选为1~60质量份,进一步优选为 5~30质量份。
[0054] ?成分(4) 本发明的组合物为了实现优异的保存稳定性,优选进一步含有选自硼酸酯化合物、钛 酸酯化合物、铝酸酯化合物、锆酸酯化合物、异氰酸酯化合物、羧酸、酸酐、以及巯基有机酸 中的一种以上(成分(4))。
[0055] 作为上述硼酸酯化合物,例如可列举出:硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三正丙 酯、硼酸三异丙酯、硼酸三正丁酯、硼酸三戊酯、硼酸三烯丙酯、硼酸三己酯、硼酸三环己 酯、硼酸三辛酯、硼酸三壬酯、硼酸三癸酯、硼酸三(十二烷基)酯、硼酸三(十六烷基) 酯、硼酸三(十八烷基)酯、三(2-乙基己氧基)硼烷、双(1,4, 7, 10-四氧杂^^一烷基) (1,4, 7, 10, 13-五氧杂十四烷基)(1,4, 7-三氧杂^^一烷基)硼烷、硼酸三苄基酯、硼酸三苯 基酯、硼酸三邻甲苯基酯、硼酸三间甲苯基酯、三乙醇胺硼酸酯等。
[0056] 作为上述钛酸酯化合物,例如可列举出钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、 钛酸四丁酯、钛酸四辛酯等。
[0057] 作为上述铝酸酯化合物,例如可列举出铝酸三乙酯、铝酸三丙酯、铝酸三异丙酯、 铝酸三丁酯、铝酸三辛酯等。
[0058] 作为上述锆酸酯化合物,例如可列举出锆酸四乙酯、锆酸四丙酯、锆酸四异丙酯、 锆酸四丁酯等。
[0059] 作为上述异氰酸酯化合物,
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1