合，制得机械 混合的具有Ti化的共聚体样品。将采用喷雾干燥方法制得的粉末W及机械混合的样品各 自倒入lOOmL带刻度的量筒中，至多达50mL水平。然后将每种样品倒入单独的样品广口瓶 中，其中将lOOmL水加入每一个。将每个样品广口瓶密封，并且剧烈摇晃每个广口瓶，直至 所有颗粒团块分散。然后将每个样品倒入单独的250M^带刻度的量筒中，并且使其静置。10 分钟后，观察W下参数：（1)分离的组分的含量和（2)水相的澄清度或浊度。从该测试观察 至IJ，通过机械混合制得的样品的组分分离成不同的层。相比之下，可喷雾的粉末是不能分离 的，即Ti化几乎不或不从共聚体中分离。TiO2被包封（或紧密嵌入）在共聚体粒子中，并 且不趋于分离。可喷雾粉末的水相趋于澄清。
[0098] 该实例示出，具有低残余含水量的自由流动粉末可由可烙融加工的共聚体和Ti〇2 的含水分散体制得。 阳〇巧]具有可恪關加工的共聚体的定向腸
[0100] 就实例29巧29)而言，使用顺序定向方法将可烙融加工的共聚体的烙融挤 出膜化5重量％T阳，20重量％VF，和15重量％HFP)在双轴定向体系（Parkinson Technologies,Inc.，Woonsocket,RI)上拉伸。采用 2X4 的拉伸比率（MDXTD)和约 0. 02 至约0. 03米每秒（约3. 9至约6. 0英尺每分钟）的线速度，制得约25. 4至约29. 5μm(约 1.00至约1. 16密耳）的双轴膜。在烙融挤出后，将膜初始冷却至约38°C(100°F)，然后加 热至约65°C(149 了）的溫度W纵向拉伸，然后在约55°C(131 了）溫度下退火。之后加热 至约48°C(118 了）的溫度W横向拉伸，并且在约50°C(122 了）溫度下退火，然后冷却至 室溫。 阳101] 双轴定向膜在机械特性上展示出与流延膜相比显著的改善，所述流延膜（比较例 4 (CE4))在相同的成膜条件下烙融挤出但是在任一方向上不拉伸。屈服点、屈服应力和拉伸 断裂强度的改善总结于表6中。 阳102] 表6 阳 103]
[0104] 应注意到的是，并不是上文的一般性描述或实例中所描述的所有行为都是必须 的，一部分具体行为不是必需的，并且除了所描述的那些W外，还可实施一个或多个其他行 为。此外，所列活动的顺序不必是它们实施的顺序。在阅读本说明书后，技术人员将能确定 其特定需要或需求所用的行为。
[01化]在前述说明书中，本发明已参照具体的实施例进行了描述。然而，本领域的普通技 术人员认识到，在不脱离所附权利要求中所述的本发明范围的情况下，可进行一种或多种 修改或一种或多种其他变化。因此，说明书和数字被认为是例证性的而非限制性的，并且所 有此类修改和其他变化均旨在被包括在本发明的范围内。 阳106] 上文已结合一个或多个具体实施例描述了任何一种或多种有益效果、一种或多种 其他优点、一种或多种问题的一种或多种解决方案或它们的任何组合。然而，有益效果、优 点、问题的解决方案、或可导致任何有益效果、优点或解决方案产生或变得更显著的任何因 素不可解释为是任何或全部权利要求的关键、必需或基本的特征或因素。
[0107] 应当理解的是，为清楚起见，本发明的某些特征在上述或下述独立的实施例的上 下文中进行了描述，其可在单个实施例中W组合的方式提供。反之，为简化起见在参照单个 实施例中描述的本发明的多个特征也可分别给出，或W任何子组合给出。此外，范围内所述 的相关数值包括所述范围内的每个值。
【主权项】
1. 一种可熔融加工的共聚体，其基本上由衍生自乙烯基氟化物和至少两种高度氟化的 单体的单元组成，所述高度氟化的单体中的至少一种将具有至少一个碳原子的侧链引入所 述聚合物中，其中所述共聚体在280°c的温度下具有约2至约250克每10分钟的范围内的 熔体流动速率。2. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其中所述共聚体基本上由衍生自约20 至约60摩尔％的乙烯基氟化物和10-60摩尔％的至少一种C2烯烃以及约1至约20摩尔％ 的高度氟化的单体的单元组成，所述C2烯烃选自偏二氟乙烯、四氟乙烯、三氟乙烯、和氯三 氟乙烯，所述高度氟化的单体将具有至少一个碳原子的侧链引入所述聚合物中。3. 根据权利要求2所述的可熔融加工的共聚体，其中将具有至少一个碳原子的侧链引 入所述聚合物中的所述高度氟化的单体选自高度氟化的乙烯基醚、具有3至10个碳原子的 全氟烯烃、全氟Q-C；烷基乙烯和氟化的二氧杂环戊烯。4. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其基本上由乙烯基氟化物、四氟乙烯、 和具有3至10个碳原子的全氟烯烃组成。5. 根据权利要求4所述的可熔融加工的共聚体，其中所述全氟烯烃为六氟丙烯。6. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其基本上由乙烯基氟化物、四氟乙烯 和全氣(^-(]8烷基乙稀组成。7. 根据权利要求6所述的可熔融加工的共聚体，其中所述全氟C^心烷基乙烯为全氟 丁基乙烯。8. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其基本上由乙烯基氟化物、四氟乙烯、 和全氟（烷基乙烯基醚）组成，其中所述全氟（烷基乙烯基醚）具有含有1至8个碳原子 的烷基基团。9. 根据权利要求8所述的可熔融加工的共聚体，其中所述全氟（烷基乙烯基醚）为全 氟（乙基乙烯基醚）。10. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其包括所述共聚体与约60至约99重 量％的聚乙烯基氟化物的共混物。11. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其中所述共聚体为基本上无规共聚 体。12. 根据权利要求1所述的可熔融加工的共聚体，其还包含离子末端基团。13. -种用于制备可熔融加工的共聚体的乳液聚合方法，所述乳液聚合方法包括在约 60至约100°C的范围内的温度和约1至约12MPa的范围内的压力下，使乙烯基氟化物和至 少两种高度氟化的单体在具有水溶性自由基引发剂的水中聚合，其中： 以制备在280°C的温度下具有约2至约250克每10分钟的范围内的熔体流动速率的共 聚体的量使用所述乙烯基氟化物和所述至少两种高度氟化的单体；以及 在高压釜中实施所述聚合。14. 根据权利要求13所述的方法，其中所述高压釜为卧式高压釜。15. 根据权利要求13所述的方法，其中所述聚合还包括链转移剂。16. 根据权利要求15所述的方法，其中所述链转移剂为低分子量脂族烃或低级醇。17. 根据权利要求16所述的方法，其中所述低分子量脂族烃选自乙烷、丙烷、丁烷和异 丁烷。18. 根据权利要求16所述的方法，其中所述低级醇选自甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。19. 根据权利要求13所述的方法，其中所述乳液聚合的温度在约80至约KKTC的范围 内。20. 根据权利要求13所述的方法，其中所述压力在约2. 1至约8. 3MPa，或约2. 8至约 4.IMPa的范围内。21. -种包含可熔融加工的共聚体的耐腐蚀性涂层，其中所述可熔融加工的共聚体基 本上由衍生自乙烯基氟化物和至少两种高度氟化的单体的单元组成，所述高度氟化的单体 中的至少一种将具有至少一个碳原子的侧链引入所述聚合物中，其中所述共聚体在280°C 的温度下具有约2至约250克每10分钟的范围内的熔体流动速率。22. -种包含可熔融加工的共聚体的可干燥喷雾的粉末，其中所述可熔融加工的共聚 体基本上由衍生自乙烯基氟化物和至少两种高度氟化的单体的单元组成，所述高度氟化的 单体中的至少一种将具有至少一个碳原子的侧链引入所述聚合物中，其中所述共聚体在 280°C的温度下具有约2至约250克每10分钟的范围内的熔体流动速率。
【专利摘要】在第一方面，可熔融加工的共聚体基本上由衍生自乙烯基氟化物和至少两种高度氟化的单体的单元组成，所述高度氟化的单体中的至少一种将具有至少一个碳原子的侧链引入所述聚合物中。所述共聚体在280℃的温度下具有约2至约250克每10分钟的范围内的熔体流动速率。在第二方面，制备可熔融加工的共聚体的乳液聚合方法包括在约60至约100℃的范围内的温度和约1至约12MPa的范围内的压力下，使乙烯基氟化物和至少两种高度氟化的单体在具有水溶性自由基引发剂的水中聚合。
【IPC分类】C08F214/26, C09D127/18, C09D5/03, C08F214/20
【公开号】CN105339397
【申请号】CN201480035405
【发明人】M·J·布朗, V·M·菲利克斯, M·佩里亚沙米, R·E·乌施尔德
【申请人】E.I.内穆尔杜邦公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年6月27日
【公告号】EP3016985A1, US20150011697, WO2015002824A1