明书中的各项细节亦可基于不同的观点和应用，在不违背本发明的精神下进行各种修饰和变更。
[0023]以下结合附图对本发明作进一步详细的说明。
一种1，1，1,3, 3-五氯丙烷的制备方法，包括由调聚釜、第一送料栗、离心机、第二送料栗、第一精馏塔，第二精馏塔组成的制备设备，包括以下反应步骤:
(a)将四氯化碳和氯乙烯在铁粉、氯化铁催化剂和乙腈、磷酸三丁酯助催化剂的存在下在调聚釜中进行调聚反应；
(b)反应产物由第一送料栗栗送至离心机，并经离心机分离除去固体催化剂及其络合物，分离后的固体催化剂返回前级重复使用，其它产物再由第二送料栗栗送至第一精馏塔；
(c)第一精馏塔通过减压精馏得到粗制1，1，1，3，3-五氯丙烷产物；第一精馏塔塔顶得到塔顶馏分四氯化碳、乙腈等溶剂返回调聚釜；
(d)第一精馏塔的粗制1，1，1，3，3-五氯丙烷产物经由第二精馏塔得到提纯的目标产物1，1，1,3, 3-五氯丙烷。
[0024]本发明通过采用离心机分离降低了劳动强度，并且离心后的固体催化剂重复使用。
[0025]优选的，步骤(a)中所述的所述四氯化碳和氯乙烯的摩尔比为1:0.1-0.5，在调聚釜中投入原料后，开启搅拌并在调聚釜的夹套中通入蒸汽加温，反应温度为90-120°C，反应压力为0.2?1.0MPa,反应时间为4-6 h。
[0026]优选的，步骤(a)中所述的催化剂为铁粉和氯化铁的混合物，催化剂摩尔比为1:1?4.0。优选的，步骤(a)中所述的铁粉为纯金属铁细分，优选的颗粒尺寸小于325目。该铁催化剂具有一定的重复利用性，实验证明真正起催化作用的是氯化亚铁，氯化铁无催化活性，而且加入氯化铁会降低反应收率和选择性。
[0027]铁粉会加剧1，1，1，3，3-五氯丙烷的热裂解，推荐在实际输出过程中先滤去铁粉，然后在较低的温度下，通过减压蒸馏提纯目标产物1，1，1,3, 3-五氯丙烷。
[0028]优选的，步骤(a)中所述的助催化剂为乙腈和磷酸三丁酯的混合物，助催化剂摩尔比为1: 1.5?4.0。
[0029]优选的，步骤(a)中所述的催化剂与助催化剂的质量百分比为1: 0.5?3.0。
[0030]优选的，步骤(a)中所述的催化剂和助催化剂两者与氯乙烯的质量百分比为1:
0.1 ?1.0o
[0031]优选的，步骤(b)中所述的反应产物经过离心机分离除去固体催化剂及其络合物，分离后的固体催化剂并重复使用，重复使用的固体催化剂与新投入铁粉的质量百分比为1: 0.1?1.0。固体催化剂的重复使用，减少了固体废弃物的排量，降低生产成本，有利于本产品的工业化连续生产。
[0032]优选的，步骤(c)中所述的精馏过程中回收的四氯化碳、乙腈等溶剂可返回调聚釜中重复使用，重复使用助催化剂为乙腈和磷酸三丁酯的混合物，助催化剂摩尔比为1:1.0?2.0。为了完全回收四氯化碳、乙腈等溶剂，在生产1，1，1，3，3_五氯丙烷的过程中，采用管道输送反应物料，以避免四氯化碳、乙腈等溶剂的泄露，在蒸馏过程中，采用冷冻盐水(-20°C )做为冷凝介媒保证冷凝效果。
[0033]虽然本专利已参照较佳的实施例及附图予以说明，然而上述的说明应视为举例性而非限制性，熟悉此项技术者根据本发明的精神所做的变化及修改，均应属于本专利的保护范围。
【主权项】
1.一种1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于:包括由调聚釜、第一送料栗、 离心机、第二送料栗、第一精馏塔，第二精馏塔组成的制备设备， 包括以下反应步骤: (a)将四氯化碳和氯乙烯在铁粉、氯化铁催化剂和乙腈、磷酸三丁酯助催化剂的存在下在调聚釜中进行调聚反应； (b)反应产物由第一送料栗栗送至离心机，并经离心机分离除去固体催化剂及其络合物，分离后的固体催化剂返回前级重复使用，其它产物再由第二送料栗栗送至第一精馏塔； (c)第一精馏塔通过减压精馏得到粗制1，1，1，3，3-五氯丙烷产物；第一精馏塔塔顶得到塔顶馏分四氯化碳、乙腈等溶剂返回调聚釜； (d)第一精馏塔的粗制1，1，1，3，3-五氯丙烷产物经由第二精馏塔得到提纯的目标产物1，1，1,3, 3-五氯丙烷。2.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(a)中所述的所述四氯化碳和氯乙烯的摩尔比为1:0.1-0.5，反应温度为90-120。。，反应压力为0.2?1.0MPa，反应时间为4-6 h。3.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(a)中所述的催化剂为铁粉和氯化铁的混合物，催化剂摩尔比为1: 1?4.0。4.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(a)中所述的助催化剂为乙腈和磷酸三丁酯的混合物，助催化剂摩尔比为1:1.5 ?4.0o5.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(a)中所述的催化剂与助催化剂的质量百分比为1: 0.5?3.0。6.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于:步骤(a)中所述的催化剂和助催化剂两者与氯乙烯的质量百分比为1: 0.1?1.0。7.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(b)中所述的反应产物经过离心机分离除去固体催化剂及其络合物，分离后的固体催化剂并重复使用，重复使用的固体催化剂与新投入铁粉的质量百分比为1: 0.1?1.0。8.根据权利要求1所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(c)中所述的精馏过程中回收的四氯化碳、乙腈等溶剂可返回调聚釜中重复使用，重复使用助催化剂为乙腈和磷酸三丁酯的混合物，助催化剂摩尔比为1: 1.0?2.0。9.根据权利要求1或3任一所述的1，1，1,3,3-五氯丙烷的制备方法，其特征在于: 步骤(a)中所述的铁粉为纯金属铁细分，优选的颗粒尺寸小于325目。
【专利摘要】本发明公开了一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法，由四氯化碳和氯乙烯在铁粉、氯化铁催化剂和乙腈、磷酸三丁酯助催化剂的存在下在调聚釜中进行调聚反应，反应产物经过离心机分离除去固体催化剂及其络合物，然后在通过减压精馏得到目标产物，分离后的固体催化剂并重复使用。本发明工艺可大大提高氯乙烯转化率及产品收率，通过采用离心机分离降低了劳动强度，并且离心后的固体催化剂重复使用，减少了固体废弃物的排量，有利于本产品的工业化生产。
【IPC分类】C07C19/01, C07C17/278
【公开号】CN105348033
【申请号】CN201510819695
【发明人】田晓露, 马清常, 刘鹏
【申请人】淄博澳宏化工科技有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月24日