一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用。含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物的结构式如式I所示；式I中，X为C=O或CHOH；R为取代苯基，所述取代苯基中的取代基选自下述基团中的任意一种：卤素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氨基和乙酰氨基。本发明提供的制备方法所需原料便宜，反应路线简单，所得化合物兼具植物生长调节活性和杀菌活性，这一特点使之应用价值更广。本发明应用的试验中，植物生长调节活性表明，合成的化合物都表现出良好的植物生长调节活性。本发明应用试验中，杀菌活性测定结果表明，化合物对油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、芦笋茎枯病菌、小麦赤霉病菌、腐霉病菌等均具有良好的抑制生长作用。
【专利说明】一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002]含有N、S等杂原子的五员环化合物是医药、农药和兽药等研究领域中广受关注的化学结构，该类化合物因其细微结构的不同往往具有独特的杀虫、杀螨、杀菌、除草以及植物生长调节等活性，在农业上可用作杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和驱虫药。目前许多这种类型的农药已经商品化，具有很好的生物活性。发明人在含有1，3，4-噻二唑五员杂环结构化合物的合成与生物活性研究中获得多个系列活性结构，如2-十二亚甲基-5-(取代亚胺基)-1，3，4-噻唑啉、2-六亚甲基-5-(取代亚胺基)-1，3，4-噻唑啉、大环内酯/内酰胺-1，3，4-噻唑啉以及呋喃糖基修饰的1，3，4-噻唑等大多具有较好的杀菌活性，部分有进一步开发的价值，个别化合物显示出一定的植物生长调节活性。
[0003]本课题组前期对十五元环、十二元环和六元环修饰的1，3，4-噻二唑衍生物杀菌活性的研究表明，环的大小对此类化合物的活性影响较大，用六元环替代十二元环其杀菌活性有所提高，同时丙硫菌唑、环丙唑醇等含三元环修饰的杀菌剂的杀菌活性优于不含三元环的戊唑醇，而三氮唑化合物具有一定植物生长调节活性和杀菌活性，商品化是烯效唑和多效唑结构中含有三氮唑环，但在实际应用中，现有商品化品种都有一定的残效期长，选择性较低等不足，寻找高效，高活性新型植物生长调节剂是人们关注的重点。
【发明内容】
`[0004]本发明的目的是提供一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用，具体可作为植物生长调节和杀菌剂。
[0005]本发明所提供的式I所示含氯代`环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐；
[0006]
【权利要求】
1.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐；
2.根据权利要求1所述的芳基三唑化合物或药学上可接受的盐，其特征在于:所述取代苯基为单取代苯基或双取代苯基； 所述双取代苯基为2，3-双取代苯基、2，4-双取代苯基、2，6-双取代苯基、3，4-双取代苯基或2，5-双取代苯基。
3.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物的制备方法，包括如下步骤: (1)式II所示化合物与磺酰氯经取代反应得到式III所示化合物；
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于: 步骤(1)中，所述取代反应的温度为-10°C~50°C，时间为5~12小时；式II所示化合物与磺酰氯的摩尔比为1:1.0~1.5 ; 步骤(2)中，所述取代反应的温度为60°C~90°C，时间为5~12小时； 式III所示化合物与1，2，4-三氮唑的摩尔比为1:0.8~2.0 ; 步骤(3)中，所述取代反应的温度为-10°C~50°C，时间为5~12小时； 式IV所示化合物与式V所示化合物的摩尔比为1:1.0~2.0 ; 所述硼氢化钠还原反应的温度为_20°C~60°C，时间为0.5~5.0小时； 取代基X为C=O时的式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物与硼氢化钠的摩尔比为 1:1.0 ~5.0。
5.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐在制备植物生长调节剂中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于:所述植物生长调节剂调节植物的下述至少一种性能: 1)延缓植物生长； 2)抑制莖杆伸长； 3)缩短植物节间； 4)促进植物分叶； 5)促进花芽分化； 6)提高植物抗逆性能； 7)提高植物产量； 所述植物为水稻、玉米或小麦。
7.式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐在制备杀菌剂中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:所述杀菌剂用于杀灭下述至少一种病菌:油菜菌核病菌、茄绵疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、芦笋茎枯病菌、小麦赤霉病菌、腐霉病菌、苗床猝倒病菌、花生黑斑病菌、葡萄白腐病菌、番茄叶霉病菌和西瓜炭疽病菌。
9.一种植物生长调节剂或杀菌剂，其活性成分为式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐。
10.一种植物生长调节剂乳油或杀菌剂乳油，以质量百分含量计，其组成如下:式I所示含氯代环丙烷基的芳基三唑化合物或其药学上可接受的盐I~10% ;乳化剂5~15% ;渗透剂0.1~1% ;和余量的溶剂。
【文档编号】A01P21/00GK103664808SQ201310608461
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年11月26日 优先权日:2013年11月26日
【发明者】张建军, 许一仁, 谭伟明, 梁晓梅, 段留生, 王道全 申请人:中国农业大学