h，得栋色的聚酷亚胺预聚体粉末。
[0069]将干燥后的3. 60g聚酷亚胺预聚体粉末溶解到5. 40g极性溶液N，N-二甲基乙酷 胺溶液中，配成固含量为40%的澄清的聚酷亚胺预聚体胶液。将聚酷亚胺预聚体胶液在 50°C下均匀涂抹在洁净的玻璃板上，放入真空烘箱中进行固化，固化过程为：在50°C下固 化比后在80°C下固化比，然后在100°C下固化比，接着在130°C下固化比，又接着在160°C 固化比，再接着在180°C下固化化，最后关闭烘箱冷却至室溫进行剥离，得到薄膜状的聚酷 亚胺。待薄膜状的聚酷亚胺自然冷却至室溫后，利用溫水将薄膜状的聚酷亚胺从玻璃板上 剥离下来，得到厚度为20μm的无色透明的薄膜状的聚酷亚胺薄膜。该薄膜的紫外截止波 长在358. 5nm处，在450nm处的透光率为80. 91 %，透光率超过了 80%表明其透光性良好。
[0070] 本发明实施例提供了一种聚酷亚胺的合成方法，该方法中离子液体为结构对称的 氯化1,3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪挫、1,3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪挫四氣棚 酸盐、1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪挫六氣憐酸盐或1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基） 咪挫醋酸盐，该离子液体能够有效地抑制分子间和分子内的CTC(电荷转移络合物）作用， 从而提高了聚酷亚胺薄膜的透明性；所使用的离子液体具有活化作用，能够促进该聚合反 应的充分进行。相对于传统方法，此方法合成的聚酷亚胺预聚体能够在较低溫度下亚胺化 完全，而聚酷亚胺薄膜于低溫下固化，可W避免其在高溫条件下由无色变为黄色，使其保持 较高的透明性。此外，通过本发明实施例提供的离子液体可使生成的聚酷亚胺预聚体能够 在低溫下进行完全的亚胺化反应，使得制备的聚酷亚胺是无色的并具有很高的透明性。同 时，该离子液体具有绿色环保，易于回收，稳定性好的特性，符合绿色化学发展的要求，并且 能够循环利用。本发明实施例提供的制备方法能够避免电路板元器件由于聚酷亚胺预聚体 在高溫下固化成膜而损坏，有利于合成透明性聚酷亚胺和扩大其在液晶显示和柔性太阳能 电池等领域的应用。同时，在离子液体中合成的聚酷亚胺薄膜是在180°C固化的，运使得在 离子液体中合成聚酷亚胺可大大简化制备工艺，其在180°C的低溫下就可W亚胺化完全。
[0071] W上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用W限制本发明，凡在本发明的精神和 原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种聚酰亚胺的合成方法，其特征在于，所述方法包括： 将二酐和二胺在离子液体中进行聚合反应，其中，离子液体为氯化1，3-二（2-甲氧 基-2-氧乙基）咪唑、1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪唑四氟硼酸盐、1，3-二（2-甲氧 基-2-氧乙基）咪唑六氟磷酸盐或1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪唑醋酸盐，所述二胺 和所述二酐按照摩尔比1:1的比例与所述离子液体进行聚合反应，所述二胺和所述二酐的 总质量占所述离子液体的质量的10~50%，得到聚酰亚胺预聚体溶液； 将所述聚酰亚胺预聚体溶液与甲醇或去离子水混合，得到沉淀，将所述沉淀过滤并干 燥后，得到聚酰亚胺预聚体粉末； 将所述聚酰亚胺预聚体粉末溶解于极性溶液中，所述聚酰亚胺预聚体粉末占所述聚酰 亚胺预聚体粉末和所述极性溶剂总质量的10~40%，得到聚酰亚胺预聚体胶液； 将所述聚酰亚胺预聚体胶液涂抹平板上进行固化，固化过程为：在50°C下固化lh后在 80 °C下固化lh，然后100 °C下固化lh，接着在130 °C下固化lh，又接着在160 °C固化lh，再接 着在180°C下固化3h，最后冷却至室温进行剥离，得到薄膜状的聚酰亚胺。2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二酐为3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲 酸二酐、4, 4' -六氟异丙基邻苯二甲酸酐、3, 3'，4, 4' -联苯四甲酸二酐和二苯甲酮四酸二 酐中的一种或几种。3. 根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述二酐包括3, 3'，4, 4' -二苯醚四 甲酸二酐与4, 4' -六氟异丙基邻苯二甲酸酐的混合二酐、4, 4' -六氟异丙基邻苯二甲酸酐 与3, 3'，4, 4' -联苯四甲酸二酐的混合二酐、3, 3'，4, 4' -联苯四甲酸二酐与二苯甲酮四酸 二酐的混合二酐、3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐与3, 3'，4, 4' -联苯四甲酸二酐的混合二 酐、3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐与二苯甲酮四酸二酐的混合二酐或4, 4' -六氟异丙基邻 苯二甲酸酐与二苯甲酮四酸二酐的混合二酐，其中，所述3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐与 4, 4' -六氟异丙基邻苯二甲酸酐的摩尔比为1:1~10:1，所述4, 4' -六氟异丙基邻苯二甲 酸酐与3, 3'，4, 4' -联苯四甲酸二酐的摩尔比为1:1~10:1，所述3, 3'，4, 4' -联苯四甲酸 二酐与二苯甲酮四酸二酐的摩尔比为1:1~10:1，所述3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐与 3, 3'，4, 4'-联苯四甲酸二酐的摩尔比为1:1~10:1，所述3, 3'，4, 4'-二苯醚四甲酸二酐 与二苯甲酮四酸二酐的摩尔比为1:1~10:1，所述4, 4' -六氟异丙基邻苯二甲酸酐与二苯 甲酮四酸二酐的摩尔比为1:1~10:1。4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二胺为2, 2'-双（三氟甲基）二 氨基联苯、间苯二胺、二氨基二苯甲烧、4, 4' -二氨基-2, 2' -二甲基-1，Γ-联苯、4, 4' -二 氨基二苯醚、1，1'-双（4-氨基苯基）环己烷和1，Γ-双（4-氨基苯基）-4-叔丁基环己烷 中的一种或几种。5. 根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述二胺为包括摩尔比为1:1~ 10:1的2, 2' -双（三氟甲基）二氨基联苯和1，Γ-双（4-氨基苯基）环己烷的混合二胺。6. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述聚合反应包括： 在惰性气体保护下进行聚合反应，所述惰性气体为氮气或氩气。7. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为150°C~ 200°C，所述聚合反应的时间为5~10小时。8. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述极性溶液为N，N-二甲基甲酰胺 溶液、N，N-二甲基乙酰胺溶液或N-甲基吡咯烷酮溶液。9. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，将过滤后的所述沉淀进行干燥的方 法包括： 将所述沉淀在80°C真空下干燥12h。10. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述聚酰亚胺预聚体粉末占所述聚 酰亚胺预聚体粉末和所述极性溶剂总质量的10~40%。
【专利摘要】本发明公开了一种聚酰亚胺的合成方法，属于高分子材料领域。所述方法包括：将二酐和二胺在离子液体中进行聚合反应；将所述聚酰亚胺预聚体溶液与甲醇或去离子水混合，得到沉淀，将所述沉淀过滤干燥后，得到聚酰亚胺预聚体粉末；将所述聚酰亚胺预聚体粉末溶解于极性溶液中，得到聚酰亚胺预聚体胶液；将所述聚酰亚胺预聚体胶液涂抹平板上进行固化，冷却至室温进行剥离，得到薄膜状的聚酰亚胺。本发明实施例提供了一种聚酰亚胺的合成方法，通过本发明实施例提供的离子液体可使生成的聚酰亚胺预聚体能够在低温下进行完全的亚胺化反应，使得制备的聚酰亚胺是无色的并具有很高的透明性。
【IPC分类】C08J5/18, C08G73/10
【公开号】CN105367795
【申请号】CN201510733059
【发明人】尤庆亮, 刘继延, 陈妤红, 张玲, 于洁, 阮敏, 胡思泉, 付华, 刘学清, 谭时友, 曹元成, 徐亨, 陈灵瑄
【申请人】江汉大学
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年11月2日