中加入240g水、3. 6g 2-丙烯酰胺和ISOg烯丙基聚氧乙烯醚 HPEG，配制成质量浓度42%的聚醚溶液；在20~30°C下于2. 5h内依次向该聚醚溶液中滴 加3. Og引发剂双氧水、50g不饱和羧酸和40g分子量调节剂；滴加结束后，保温搅拌反应 0. 5h，加入氨水调节pH值至中性，加入2. Sg浓度10%的复合型除霉防腐剂；即得所述之除 霉防腐型的聚羧酸减水剂，平均分子量为57000,结构如通式I所示，其中&为H，R 2.为CH3, 私为2~4个碳的烷基，1?4为1~3个碳的烷基，M为NH 4;x、y、m、f、h的比例为1:5:2:6:8， 质量浓度为40%，呈无色透明状。
[0035] 所述复合型除霉防腐剂为60%硼酸钠，15%的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT)， 25%的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MIT)的三种组分的混合溶液；
[0036] 所述50g不饱和羧酸中含有I. 8gi3 -苯丙烯酸和21. 6g丙烯酸，其余为水；
[0037] 所述40g分子量调节剂中含有0. 6g巯基乙酸和0. 34g维生素 C，其余为水。
[0038] 上述实施例均可实现下述实验例之效果：
[0039] 实验例1
[0040] 取搅拌站的已腐败发霉的聚羧酸减水剂母液，用4#滤纸过滤后，得到发霉母液， 待用。
[0041] 2种待测试聚羧酸减水剂P-S08B和P-S08C，其中P-S08B (用符号B替代）为市面 上购买的高性能聚羧酸减水剂；P_S08C(用符号C替代）为等量的本发明的除霉防腐型的 聚羧酸减水剂。取P-S08B，P-S08C各850g，分别精确加入50g上述发霉母液，搅拌均匀，露 天放置在塑料碗中，温度（17-38°C )/5月~9月。
[0042] 结果如表1所示，本发明的除霉防腐型的聚羧酸减水剂P-S08C与市面上购买的高 性能聚羧酸减水剂P-S08B相比，在4个月时间内，可以有效地杀灭革兰氏阴性菌等微生物 和霉菌，有效的防止聚羧酸母液的腐败变质。
[0043] 表1实验例1的防腐实验结果
[0044]
[0045] 实验例2
[0046] 取本发明的除霉防腐型的聚羧酸减水剂P-S08C与市面上购买的高性能聚羧酸减 水剂P-S08B应用于实际的混凝土试验（混凝土配合比如表2所示），在相同减水剂掺量，相 同用水量的前提下，其坍落度等指标情况如表3所示。
[0047] 表2实验例2的混凝土配合比
[0049] 表3实验例2的混凝土试验测试结果
[0051] 由表3可知，本发明的除霉防腐型的聚羧酸减水剂与目前市面上购买的高性能聚 羧酸减水剂应用于混凝土实验中对比，对混凝土的其它性能没有影响。
[0052] 本领域技术人员可知，当本发明的技术参数在如下范围内变化时，可以预期得到 与上述实施例相同或相近的技术效果：
[0053] -种除霉防腐型的聚羧酸减水剂，所述聚羧酸减水剂的分子量为20000~60000， 结构如通式I所示，其中&为H或CH 3, R2.为H或C00M，R 3为2~4个碳的烷基，R 4为1~ 3个碳的烷基，M为H或Na或K或NH4, x、y、m、f、h的比例为1 :3~5 :1~2 :1~3 :1~ 4 ；
[0055] 上述除霉防腐型的聚羧酸减水剂的制备方法：搅拌下，在反应器中加入水和聚醚 单体，配制成质量浓度不高于60%的聚醚溶液；在20~40°C下于2. 0~4. Oh内依次向该 聚醚溶液中滴加引发剂、不饱和羧酸和分子量调节剂；滴加结束后，保温搅拌反应1. 0~ 2. 0h，调节pH值至中性，即得所述之除霉防腐型的聚羧酸减水剂，质量浓度为20%~60%; 上述反应体系中还包括复合型除霉防腐剂，该复合型除霉防腐剂在滴加引发剂前或在调节 pH值过程后加入至反应体系；所述不饱和羧酸包括β-苯丙烯酸，还包括丙烯酸/丙烯酸 盐，马来酸酐/马来酸盐，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的至少一种；所述聚醚单体与不饱 和羧酸的摩尔比为3. 5~5. 5 :1 ;所述引发剂占反应体系总质量的0. 5%~2. 0% ;所述分 子量调节剂占反应体系总质量的〇. 15%~2. 0% ;所述复合型除霉防腐剂占反应体系总质 量的 0. 05 ~0. 15%。
[0056] 所述聚醚单体为烯丙基聚氧乙烯醚和/或甲基烯丙基聚氧乙烯醚。
[0057] 所述引发剂为双氧水。
[0058] 所述分子量调节剂为巯基乙酸和维生素 C。
[0059] 该复合型除霉防腐剂为硼酸钠，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，2-甲基-4-异噻唑 啉-3-酮中的至少一种。
[0060] 所述硼酸钠的量不高于反应体系总质量的0. 1 % ;所述1，2-苯并异噻唑啉-3-酮 的量不高于反应体系总质量的〇. 05% ;所述2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的量不高于反应 体系总质量的0. 05%。
[0061] 以上所述，仅为本发明较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依 本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
【主权项】
1. 一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂，其特征在于：所述聚簇酸减水剂的分子量为 20000~60000,结构如通式I所示，其中Ri为Η或CH3,R2为Η或COOM，R3为2~4个碳的 烷基，R4为1~3个碳的烷基，Μ为Η或化或Κ或NH4，x、y、m、f、h的比例为l:3~5:l~ 2 :1 ~3 :1 ~4 ;2. 根据权利要求1所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于： 揽拌下，在反应器中加入水和聚酸单体，配制成质量浓度不高于60 %的聚酸溶液；在 20~40°C下于2. 0~4.化内依次向该聚酸溶液中滴加引发剂、不饱和簇酸和分子量调节 剂；滴加结束后，保溫揽拌反应1. 0~2.化，调节抑值至中性，即得所述之除霉防腐型的聚 簇酸减水剂，质量浓度为20%~60%;上述反应体系中还包括复合型除霉防腐剂，该复合型 除霉防腐剂在滴加引发剂前或在调节抑值过程后加入至反应体系；所述不饱和簇酸包括 β-苯丙締酸，还包括丙締酸/丙締酸盐，马来酸酢/马来酸盐，2-丙締酷胺-2-甲基丙横 酸中的至少一种；所述聚酸单体与不饱和簇酸的摩尔比为3. 5~5. 5 :1 ;所述引发剂占反 应体系总质量的0. 5%~2. 0% ;所述分子量调节剂占反应体系总质量的0. 15%~2. 0% ; 所述复合型除霉防腐剂占反应体系总质量的0. 05~0. 15%。3. 根据权利要求2所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于： 所述聚酸单体为締丙基聚氧乙締酸和/或甲基締丙基聚氧乙締酸。4. 根据权利要求2所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于： 所述引发剂为双氧水。5. 根据权利要求2所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于： 所述分子量调节剂为琉基乙酸和维生素C。6. 根据权利要求2所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于： 该复合型除霉防腐剂为棚酸钢，1，2-苯并异嚷挫嘟-3-酬，2-甲基-4-异嚷挫嘟-3-酬中 的至少一种。7. 根据权利要求6所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于： 所述棚酸钢的量不高于反应体系总质量的0. 1 % ;所述1，2-苯并异嚷挫嘟-3-酬的量不高 于反应体系总质量的0. 05% ;所述2-甲基-4-异嚷挫嘟-3-酬的量不高于反应体系总质 量的0. 05%。8. 根据权利要求1所述的一种除霉防腐型的聚簇酸减水剂在混凝±中的用途。
【专利摘要】本发明公开了一种除霉防腐型的聚羧酸减水剂及其制备方法，分子量为20000～60000，结构如通式Ⅰ所示，其中R1为H或CH3，R2为H或COOM，R3为2～4个碳的烷基，R4为1～3个碳的烷基，M为H或Na或K或NH4；该除霉防腐型的聚羧酸减水剂通过聚醚单体、复合型除霉防腐剂、引发剂、不饱和羧酸和分子量调节剂反应制得，除霉防腐效果好，绿色环保无毒，提高混凝土性能，且制备过程简单，无需改造现有设备。
【IPC分类】C08F283/06, C04B24/26, C08F220/06, C08F220/58, C08F220/04
【公开号】CN105399904
【申请号】CN201510808071
【发明人】杨颖刚, 邹辰阳, 余抗建
【申请人】陕西科之杰新材料有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年11月19日