热塑性树脂组合物的制造方法_2

文档序号:9650170阅读:来源:国知局
体(C)动态交联。另外,交联剂(E)可以通过设 于第一供给口和第二供给口之间的供给口、或设于第二供给口和第三供给口之间的供给口 导入双螺杆混炼挤出机的机筒内,且可以通过双螺杆混炼挤出机内的至少一处混炼区域进 行熔融混炼从而动态交联。通过动态交联,酸改性聚烯烃弹性体的橡胶弹性加强,可以提高 热塑性树脂组合物的疲劳耐久性。
[0024] 本发明的热塑性树脂组合物的制造方法中,作为成分(A)使用的乙烯-乙烯醇共 聚物(EVOH)是含有乙烯单元(-CH 2CH2-)和乙烯醇单元(-CH2-CH(OH)-)的共聚物,但除乙 烯单元及乙烯醇单元以外,在不损害本发明的效果的范围内还可以含有其它构成单元。乙 烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元的含量、即乙烯含量优选为5~55摩尔%、更优选为20~50 摩尔%。如果乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯含量过少,则疲劳耐久性不足,相反,如果乙烯含 量过多,则阻隔性降低。乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物,其皂化 度优选为90%以上、更优选为99%以上。如果乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度过小,则空气 阻隔性降低,另外热稳定性也降低。乙烯-乙烯醇共聚物有市售品,例如可以以日本合成化 学工业株式会社的y Ty-;P (注册商标)的商品名、株式会社夕7 U的工八一;P (注册 商标)的商品名购入。作为乙烯含量5~55摩尔%的乙烯-乙烯醇共聚物,有日本合成化 学工业株式会社制"y 7 7-;W注册商标)H4815B(乙烯含量48摩尔% )、A4412B(乙烯 含量42摩尔% )、DC3212B (乙烯含量32摩尔% )、V2504RB (乙烯含量25摩尔% )、株式会 社夕歹U制"工只一;(注册商标)L171B(乙烯含量27摩尔% )、H171B(乙烯含量38摩 尔% )、E171B(乙烯含量44摩尔% )等。
[0025] 作为本发明的热塑性树脂组合物的制造方法中作为成分(B)使用的聚酰胺树脂 的例子,例如可举出尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11 (Nil)、尼龙12(N12)、 尼龙610 (N610)、尼龙612 (N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙6/66/610共聚物 (N6/66/610)、尼龙MXD6、尼龙6T、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚 物。这些聚酰胺树脂中,从加工性和耐久性的观点出发,优选使用尼龙6、尼龙66、尼龙6/66 共聚物、尼龙11、尼龙12、尼龙MXD6。可以使用上述聚酰胺树脂中的1种,也可以并用2种 以上。
[0026] 至于聚酰胺树脂(B)的量,优选为EVOH(A)与聚酰胺树脂(B)的质量比优选成为 35:65~80:20的量。如果EVOH(A)相对于聚酰胺树脂(B)以低于35:65的量存在,则难以 充分得到EVOH带来的气体阻隔性的提高效果。另一方面,EVOH通常由于在分子间形成氢 键,所以具有硬且脆的性质,因此,如果EVOH(A)的量相对于聚酰胺树脂(B)过多,则因承受 重复弯曲、变形,从而因疲劳而导致气体阻隔性降低。
[0027] 形成分散相的酸改性聚烯烃弹性体(成分(C))是在分子的侧链和/或末端具有 羧基或酸酐基的聚烯烃弹性体。酸改性聚烯烃弹性体(C)对EVOH(A)显示相溶性,可以分 散于EVOH(A)中。作为酸改性聚烯烃弹性体(C)中可存在的酸酐基的例子,例如可举出马 来酸酐基。酸改性聚烯烃弹性体(C)可通过公知的方法制造,例如可通过使酸酐和过氧化 物与橡胶反应来制造。作为酸改性聚烯烃弹性体(C)的优选的例子,可举出乙烯-α-烯烃 共聚物及它们的衍生物的酸酐改性物(例如乙烯-丙烯共聚物的酸酐改性物、乙烯-丁烯 共聚物的酸酐改性物、乙烯-辛烯共聚物的酸酐改性物)。可以使用上述酸改性聚烯烃弹性 体中的1种,也可以并用2种以上。作为市售的酸改性聚烯烃弹性体的例子,例如可举出三 井化学(株)制的夕7 V-(注册商标)ΜΗ7010(马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物)及夕 7 Y - ΜΗ7020 (马来酸酐改性乙烯-丁烯共聚物)。
[0028] 酸改性聚烯烃弹性体(C)相对于EVOH(A)和聚酰胺树脂(B)的总量100质量份, 为100~240质量份、优选为120~200质量份。如果酸改性聚烯烃弹性体(C)相对于 EVOH(A)和聚酰胺树脂(B)的总量的比率过低,则不能得到充分的耐久性,如果酸改性聚烯 烃弹性体(C)相对于EVOH(A)和聚酰胺树脂(B)的总量的比率过高,则酸改性聚烯烃弹性 体(C)会形成连续相,不能得到所希望的热塑性树脂组合物。
[0029] 作为用于对聚酰胺树脂(B)封端的封端剂(成分(D)),可举出单官能环氧化合物、 含有异氰酸酯基的化合物、含有酸酐基的化合物、含有卤代烷基的化合物等,但从与聚酰胺 树脂(B)的末端氨基的反应性的观点出发,化合物(D)优选为单官能环氧化合物。
[0030] 作为单官能环氧化合物,可以举出:环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2, 3-环 氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2, 3-环氧戊烷、 3-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-2, 3-环氧戊烷、3-乙基-1,2-环 氧戊烷、1,2-环氧己烷、2, 3-环氧己烷、3, 4-环氧己烷、5-甲基-1,2-环氧己烷、4-甲 基-1,2-环氧己烷、5-甲基-1,2-环氧己烷、3-乙基-1,2-环氧己烷、3-丙基-1,2-环 氧己烷、4-乙基-1,2-环氧己烷、5-甲基-1,2-环氧己烷、4-甲基-2, 3-环氧己烷、4-乙 基-2, 3-环氧己烷、2-甲基-3, 4-环氧己烷、2, 5-二甲基-3, 4-环氧己烷、2, 5-二甲 基-3, 4-环氧己烷、3-甲基-1,2-环氧庚烷、4-甲基-1,2-环氧庚烷、5-甲基-1,2-环 氧庚烷、6-甲基-1,2-环氧庚烷、3-乙基-1,2-环氧庚烷、3-丙基-1,2-环氧庚烷、3- 丁 基-1,2-环氧庚烧、4-丙基-2, 3-环氧庚烧、5-乙基-1,2-环氧庚烧、4-甲基-2, 3-环 氧庚烷、4-乙基-2, 3-环氧庚烷、4-丙基-2, 3-环氧庚烷、2-甲基-3, 4-环氧庚烷、5-甲 基-3, 4-环氧庚烧、6-乙基-3, 4-环氧庚烧、2, 5-二甲基-3, 4-环氧庚烧、2-甲基-5-乙 基-3, 4-环氧庚烷、1,2-环氧庚烷、2, 3-环氧庚烷、3, 4-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、2, 3-环 氧辛烧、3, 4_环氧辛烧、4, 5_环氧辛烧、1,2_环氧壬烧、2, 3_环氧壬烧、3, 4_环氧壬烧、 4, 5-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、2, 3-环氧癸烷、3, 4-环氧癸烷、4, 5-环氧癸烷、5, 6-环氧癸 烷、1,2-环氧^^一烷、2, 3-环氧^^一烷、3, 4-环氧^^一烷、5, 6-环氧^^一烷、1,2-环氧十二 烷、2, 3-环氧十二烷、3, 4-环氧十二烷、4, 5-环氧十二烷、5, 6-环氧十二烷、6, 7-环氧十二 烧、环氧乙基苯、1_苯基_1,2_环氧丙烷、3_苯基_1,2_环氧丙烷、1-苯基_1,2_环氧丁烧、 3_苯基_1,2_环氧丁烧、4_苯基_1,2_环氧丁烧、3_苯基_1,2_环氧戊烧、4_苯基_1,2_环 氧戊烧、5_苯基_1,2_环氧戊烧、1-苯基_1,2_环氧己烧、3_苯基_1,2_环氧己烧、4_苯 基-1,2-环氧己烷、5-苯基-1,2-环氧己烷、6-苯基-1,2-环氧己烷、缩水甘油、3, 4-环 氧-1- 丁醇、4, 5-环氧-1-戊醇、5, 6-环氧-1-己醇、6, 7-环氧-1-庚醇、7, 8-环氧-1-辛 醇、8, 9-环氧-1-壬醇、9, 10-环氧-1-癸醇、10, 11-环氧-I- ^^一醇、3, 4-环氧-2- 丁醇、 2, 3-环氧-1- 丁醇、3, 4-环氧-2-戊醇、2, 3-环氧-1-戊醇、1,2-环氧-3-戊醇、2, 3-环 氧-4-甲基-1-戊醇、2, 3-环氧-4, 4-二甲基-1-戊醇、2, 3-环氧-1-己醇、3, 4-环氧-2-己 醇、4, 5-环氧-3-己醇、1,2-环氧-3-己醇、2, 3-环氧-4-甲基-1-己醇、2, 3-环氧-4-乙 基-1-己醇、2, 3-环氧-4, 4-二甲基-1-己醇、2, 3-环氧-4, 4-二乙基-1-己醇、2, 3-环 氧-4-甲基-1-己醇、3,
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