;H, 4. 45 ;N, 8. 84。
[0102] 第三步：将第二步制得的1-(4-喹啉基）-9-对甲苯磺酰肼荷（19. 00g, 40mmol)溶 于干燥的400mlTHF中，在-20°C下加入40ml正丁基锂，加入完毕后，混合物于室温下搅拌 4小时。然后将Ir(acac)3(4. 89g,lOmmol)溶于100ml乙二醇单乙醚中，并向其中加入碳 酸钠（13.8g，lOOmmol)。将该乙二醇单乙醚溶液慢慢滴加入上述THF溶液中，得到的混合 液于160°C氮气保护下反应16小时后，冷却至室温，将反应液倒入冰水中，有浅黄色固体析 出，将该固体经过柱层析分离得到目标络合物CPD4 (4. 47g,收率：41 % )。
[0103] 其中，CPD4的相关表征数据如下：
[0104]MS:m/z= 1064. 3 (M+H+)JHNMRGOOM，d6-DMS0) :9· 09 (d，3H)，8. 21 (d，3H)，7. 58-7 .86 (m, 30H)；
[0105] 元素分析：C66H36IrN3
[0106] 计算值：C, 74. 56 ;H, 3. 41 ;N, 3. 95 ;实测值：C, 74. 55 ;H, 3. 42 ;N, 3. 96。
[0107] 实施例5
[0109] 第一步：氮气保护下，向一个配备冷凝管、机械搅拌、温度计以及恒压 滴液漏斗的3L圆底烧瓶中装入1-溴-9-芴酮（25. 797g，0·lmol，LOeq)、噌 啉-4-硼酸（20. 77g, 0· 12mol, 1. 2eq)、Pd(dppf)Cl2 (2. 5g, 0· 003mol, 0· 03eq)、 Cs2C03(97. 5g, 0. 3mol, 3.Oeq)，然后向上述混合物中加入1L二氧六环，之后将圆底烧瓶中 的混合液于110°C下反应8小时后冷却至室温。
[0110] 将上述冷却后的烧瓶中的物质旋干，并向剩余物中加入600ml去离子水以及 600ml乙酸乙酯，30°C下搅拌30分钟后，静置，待有机相和水相分层后，将两者分离。将分 离后的有机相依次用水洗涤3次（每次用水600ml)、饱和食盐水洗涤3次（每次用食盐水 600ml)。将洗涤过的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤旋干，所得物以乙酸乙酯/石油醚（体 积比为1:1)为流动相进行柱层析提纯，在50°C下真空干燥后得到1-(4-噌啉）-9-芴酮 (19. 96g，收率：65% )。
[0111] 其中，1-(4-噌啉）-9-芴酮的相关表征数据如下：
[0112] MS:m/z= 309. 1 (M+H+) /HNMRC^OM,d6-DMS0) :9. 1 (s, 1H), 8. 3 (dd, 1H), 7. 51-7. 7 6 (m, 9H), 7. 32 (dd, 1H)；
[0113] 元素分析：C21H12N20
[0114] 计算值：C, 81. 80 ;H, 3. 92 ;N, 9. 09 ;实测值：C, 81. 81 ;H, 3. 94 ;N, 9. 07。
[0115] 第二步：将第一步制得的1-(4-噌啉基）-9-芴酮（15.36g，0.05mol，l.Oeq)以 及TsNHNH2(ll. 16g，0. 06mmol，1. 2eq)溶于50mlTHF中，并向其中加入催化量冰醋酸lml。 将所得混合液于60°C氮气保护下反应16小时后，冷却至室温，将反应所得液倒入冰水中， 有黄色固体析出，将该黄色固体经过柱层析分离得到1-(4-噌啉基）_9对甲苯磺酰肼芴 (21. 38g，收率：90% )。
[0116] 其中，1-(4-噌啉基）_9对甲苯磺酰肼芴的相关表征数据如下：
[0117] MS:m/z= 477. 1 (M+H+) ;iNMR(400M，d6-DMS0) : 9. 1 (s，1H)，8. 3 (dd, 1H)，7. 83 (d，2 H), 7. 43-7. 76 (m, 11H), 7. 36 (d, 2H), 2. 36 (s, 3H)；
[0118] 元素分析：C2SH20N402S
[0119] 计算值：C, 70. 57 ;H, 4. 23 ;N, 11. 76 ;实测值：C, 70. 56 ;H, 4. 25 ;N, 11. 76。
[0120] 第三步：将第二步制得的1-(4-噌啉基）-9对甲苯磺酰肼荷（19. 01g，40mmol)溶 于干燥的400mlTHF中，在-20°C下加入40ml正丁基锂，加入完毕后，混合物于室温下搅拌 4小时，然后将Ir(acac)3(4. 89g,lOmmol)溶于100ml乙二醇单乙醚中，并向其中加入碳酸 钠（13. 8g，lOOmmol)。将该乙二醇单乙醚溶液慢慢滴加入上述THF溶液中，得到的混合液 于130°C氮气保护下反应16小时后，冷却至室温，反应液倒入冰水中，有黄色固体析出，将 该固体经过柱层析分离得到目标络合物CPD5 (4. 90g，收率：45% )。
[0121] 其中，CPD5的相关表征数据如下：
[0122] MS:m/z= 1067. 3 (M+H+) ；1HNMR(400M,d6-DMS0) :8. 45 (d, 3H), 7. 68-7. 96 (m, 9H), 7 .21-7. 62 (m, 21H)；
[0123] 元素分析：C63H33IrN6
[0124] 计算值：C, 70. 97 ;H, 3. 12 ;N, 7. 88 ;实测值：C, 70. 96 ;H, 3. 14 ;N, 7. 87。
[0125] 应用例
[0126] 将25mmX75mmX1. 1mm厚的带ΙΤ0透明电极的玻璃基板在异丙醇中进行5分钟超 声洗涤后，再进行30分钟臭氧洗涤。ΙΤ0的膜厚为100nm，将洗涤后的带透明电极线的玻璃 基板安装到真空蒸镀装置的基板支架上。
[0127] 在有透明电极线一侧的面上按照覆盖透明电极的方式蒸镀化合物HATCN，形成厚 度为10nm的HATCN膜，该层膜充当空穴注入层，并且还有平面化ΙΤ0的功能。
[0128] 在HATCN膜上蒸镀HIL2形成厚度为125nm的膜，作为第二空穴注入层。
[0129] 在HIL2上通过蒸镀HTM形成25nm厚的膜，作为空穴传输层。
[0130] 在HTM膜上共蒸镀主体材料及掺杂材料，形成膜厚为25nm的发光层，该层中掺杂 材料浓度为l〇wt%，也可以为4wt%，以主体材料和掺杂材料的总重量为基准。其中，掺杂 材料可以为实施例1-5的产物CPD1、CPD2、CPD3、CPD4、CPD5,以及现有技术的对比CPD。
[0131] 在该发光层上蒸锻作为电子传输材料的ETL，形成膜厚为20nm的电子传输层。
[0132] 在电子传输层上蒸镀LiF，形成膜厚为lnm的LiF层。
[0133] 在LiF上蒸镀金属A1，形成膜厚为80nm的金属阴极，得到0LED器件。所得的器件 结构以简式表示为：
[0134]ITO(lOOnm)/HATCN(10nm) /HIL2 (125nm)/HTM(25nm)/EML(25nm)/ETL(20nm) / LiF(lnm)/A1(80nm)
[0135] 其中，上述HATCN、HIL2、HTM、主体材料、ETL以及对比(PD的结构式如下：
[0136]
[0137] 分别以实施例1-5的产物CPD1、CPD2、CPD3、CPD4、CPD5,以及现有技术的对比CPD 作为掺杂材料，按照上述步骤及工艺条件制备OLED器件，所得器件的各项性质见表1。其 中，Voltage表示驱动电压，Cd表示电流效率，Lm代表功率效率，CIEx、CIEy代表色坐标， LT90@3000nits表示以3000nits为起始亮度的寿命。
[0138]表1
[0139]
[0140] 表1所列出的数据说明，相较于现有技术，以本发明实施例的有机铱配合物为发 光材料制得的发光器件所需的驱动电压更低、效率更高、使用寿命更长。
[0141] 除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
[0142] 本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用以限制本发明的保护范围， 本领域技术人员可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于 上述实施方式，而仅由权利要求限定。
【主权项】
1. 一种有机铱配合物，具有如下结构：其中，2. 根据权利要求1的有机铱配合物，其中，3. 根据权利要求1的有机铱配合物，其中，4. 根据权利要求1的有机铱配合物，其中，5. -种权利要求1至4中任一项的有机铱配合物的制备方法，包括： 将1-溴-9-芴酮与式（I )化合物反应生成式（II )化合物； 将式（II )化合物与对甲苯磺酰肼反应生成式（III)化合物； 式（III)化合物与有机铱化合物作用形成所述有机铱配合物； 其中，式（I )、式（II )、式（III)化合物具有如下结构：Y选自6. 根据权利要求5的方法，其中，所述式（I )中的R为氢或烷基。7. 根据权利要求5的方法，其中，所述有机铱化合物为乙酰丙酮铱。8. -种发光材料,包含权利要求1至4中任一项的有机铱配合物。9. 一种有机电致发光器件，包括发光层，所述发光层包含权利要求1至4中任一项的有 机铱配合物。10. 根据权利要求9的有机电致发光器件，其中，所述发光层中所述有机铱配合物的含 量为5wt%~15wt%，以所述发光层的重量为基准。
【专利摘要】本发明提供了一种有机铱配合物，具有如下结构。本发明还提供了一种上述有机铱配合物的制备方法，及包含该配合物的发光材料、有机电致发光器件。本发明的有机铱配合物可用于发光材料，包含该有机铱配合物的发光材料具有热稳定性好、发光率高、寿命长等优点，可用于AMOLED等领域。
【IPC分类】C07D239/26, C09K11/06, C07D213/16, C07D237/28, H01L51/54, C07D215/04, C07C13/567
【公开号】CN105418356
【申请号】CN201410392698
【发明人】鄢亮亮, 龚智豪, 李潍萌
【申请人】上海和辉光电有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2014年8月11日