一种新型无卤环三磷腈化合物及其制备方法与应用_2

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例1-6所合成产物的TG图谱;
[0046] 图3为本发明实施例7所合成产物的TG图谱;
[0047]图4为本发明实施例8所合成产物的TG图谱;
[0048] 附图标注:
[0049] A、实施例1-6的产物红外图谱;
[0050] B、实施例7的产物红外图谱;
[0051] C、实施例8的产物红外图谱;
[0052] 磷酰基:P-〇_C;苯基:phenyl groups。
【具体实施方式】
[0053]以下结合附图以及具体实施例对本发明作进一步描述:
[0054]实施例1:本发明实施例 [0055]本实施例具体包括以下步骤:
[0056] A ·按重量份称取:
[0057] 季戊四醇笼状磷酸酯10.8g(0.08mol)
[0058] 苯酸 5.64g(0.06mol)
[0059] 氢氧化钠 5.6g(0.14mol)
[0060] 六氯环三磷腈 6.96g(0.02mol)
[0061] 依次溶解于l〇〇ml乙腈溶液,并置于反应容器中;
[0062] B.在氮气的保护下,进行加热搅拌至温度为85°C,持续回流反应10h;
[0063] C.反应完成后,将反应液置于1000ml烧杯中,加入600ml蒸馏水混合,析出产物,抽 滤去掉溶剂,再用乙醇溶液及蒸馏水将沉淀反复滤洗三次,获得纯白晶体,收率85%,产物 纯度98 %。
[0064] 本实施例制备的产物的红外图谱如图1中的A所示。
[0065] 本实施例制备的产物的TG图谱如图2所示,从图2中可以看出实施例2中产物在不 同温度下的质量保持率如表1-1所示:
[0066] 表1-1实施例1中产物在不同温度下的质量保持率
[0067]
[0068]图2中显示:定义产物失重5%时的温度为初始分解温度,实施例1中得到的产物的 初始分解温度约为315°C,315°C左右时的分解速度最大,最终在约900°C时阻燃剂分解完 成,质量保持率约为75 %。
[0069]实施例2:本发明实施例 [0070]本实施例具体包括以下步骤:
[0071] A ·按重量份称取:
[0072] 季戊四醇笼状磷酸酯10.8g(0.08mol)
[0073] 苯酸 5.64g(0.06mol)
[0074] 氢氧化钠 5.6g(0.14mol)
[0075] 六氯环三磷腈 6.96g(0.02mol)
[0076] 依次溶解于100ml二氧六环溶液,并置于反应容器中;
[0077] B.在氮气的保护下,进行加热搅拌至温度为100°C,持续回流反应8h;
[0078] C.反应完成后,将反应液置于1000ml烧杯中,加入600ml蒸馏水混合,析出产物,抽 滤去掉溶剂,再用乙醇溶液及蒸馏水将沉淀反复滤洗三次,获得纯白晶体,收率83.5 %,产 物纯度98 %。
[0079] 本实施例与实施例1的区别在于步骤A中的有机溶剂为二氧六环;步骤B中的反应 温度为100°c,反应时间为8h。
[0080] 本实施例中得到的产物与实施例1相同,产物的红外图谱如图1的A所示;TG图谱如 图2所示,产物在不同温度下的质量保持率(残炭量)如表1-1所示。
[0081] 实施例3:本发明实施例 [0082]本实施例具体包括以下步骤:
[0083] A·按重量份称取:
[0084] 季戊四醇笼状磷酸酯10.8g(0.08mol)
[0085] 苯酸 5.64g(0.06mol)
[0086] 氢氧化钠 5.6g(0.14mol)
[0087] 六氯环三磷腈 6.96g(0.02mol)
[0088] 依次溶解于100ml四氢呋喃溶液,并置于反应容器中;
[0089] B.在氮气的保护下,进行加热搅拌至温度为80°C,持续回流反应12h;
[0090] C.反应完成后,将反应液置于1000ml烧杯中,加入600ml蒸馏水混合,析出产物,抽 滤去掉溶剂,再用乙醇溶液及蒸馏水将沉淀反复滤洗三次,获得纯白晶体,收率84%,产物 纯度97.5%。
[0091] 本实施例与实施例1的区别在于步骤A中的有机溶剂为四氢呋喃;步骤B中的反应 温度为80°C,反应时间为12h。
[0092 ]本实施例中得到的产物与实施例1相同,产物的红外图谱如图1的A所示;TG图谱如 图2所示,产物在不同温度下的质量保持率(残炭量)如表1-1所示。
[0093]实施例4:本发明实施例 [0094]本实施例具体包括以下步骤:
[0095] A ·按重量份称取:
[0096] 季戊四醇笼状磷酸酯10.8g(0.08mol)
[0097] 对甲基苯酸 6.49g(0.〇6mol)
[0098] 氢氧化钠 5.6g(0.14mol)
[0099] 六氯环三磷腈 6.96g(0.02mol)
[0100] 依次溶解于l〇〇ml乙腈溶液,并置于反应容器中;
[0101] B.在氮气的保护下,进行加热搅拌至温度为80°C,持续回流反应12h;
[0102] C.反应完成后,将反应液置于1000ml烧杯中,加入600ml蒸馏水混合,析出产物,抽 滤去掉溶剂,再用乙醇溶液及蒸馏水将沉淀反复滤洗三次,获得纯白晶体,收率85%,产物 纯度97.5%。
[0103] 本实施例与实施例1的区别在于步骤A中的苯酚替换为对甲基苯酚;步骤B中的反 应温度为80°C,反应时间为12h。
[0104] 本实施例中得到的产物与实施例1得到的产物具有相同的结构通式,产物的红外 图谱如图1中的A所示;TG图谱如图2所示,产物在不同温度下的质量保持率(残炭量)如表1- 1所示。
[0105] 实施例5:本发明实施例
[0106] 本实施例具体包括以下步骤:
[0107] A ·按重量份称取:
[0108] 季戊四醇笼状磷酸酯10.8g(0.08mol)
[0109] 对硝基苯酚 8.35g(0.〇6mol)
[0110] 氢氧化钠 5.6g(0.14mol)
[0111] 六氯环三磷腈 6.96g(0.02mol)
[0112] 依次溶解于100ml乙腈溶液,并置于反应容器中;
[0113] B.在氮气的保护下,进行加热搅拌至温度为80°C,持续回流反应12h;
[0114] C.反应完成后,将反应液置于1000ml烧杯中,加入600ml蒸馏水混合,析出产物,抽 滤去掉溶剂,再用乙醇溶液及蒸馏水将沉淀反复滤洗三次,获得纯白晶体,收率85.2 %,产 物纯度97 %。
[0115] 本实施例与实施例1的区别在于步骤A中的苯酚替换为对硝基苯酚;步骤B中的反 应温度为80°C,反应时间为12h。
[0116] 本实施例中得到的产物与实施例1得到的产物具有相同的结构通式,产物的红外 图谱如图1中的A所示;TG图谱如图2所示,产物在不同温度下的质量保持率(残炭量)如表1-1所示。
[0117] 实施例6:本发明实施例
[0118] 本实施例具体包括以下步骤:
[0119] A.按重量份称取:
[0120] 季戊四醇笼状磷酸酯10.8g(0.08mol)
[0121] 对硝基苯酚 8.35g(0.06mol)
[0122] 三乙胺 14.17g(0.14mol)
[0123] 六氯环三磷腈 6.96g(0.02mol)
[0124] 依次溶解于100ml乙腈溶液,并置于反应容器中;
[0125] B.在氮气的保护下,进行加热搅拌至温度为80°C,持续回流反应12h;
[0126] C.反应完成后,将反应液置于1000ml烧杯中,加入600ml蒸馏水混合,析出产物,抽 滤去掉溶剂,再用乙醇溶液及蒸馏水将沉淀反复滤洗三次,获得纯白晶体,收率85.2 %,产 物纯度97 %。
[0127] 本实施例与实施例1的区别在于步骤A中的苯酚替换为对硝基苯酚,且所述缚酸剂 为三乙胺;步骤B中的反应温度为80°C,
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