。冷却至室溫后，加入纯水15mL，分离有机层。将有机层用水、饱和食盐 水依次清洗后，用无水硫酸儀干燥，在减压下浓缩。将所得到的残渣用硅胶柱色谱（甲苯和 己烧的混合溶剂（体积比= 1:1))精制，分离得化合物（B5)的淡黄色玻璃状固体4.7g (6.8mmolK 收率 79%)。
[032引 FDMS(m/z):692(M+)
[0329] 实施例13B(化合物(B103)的合成）
[0330] 在氮气流下，在10〇1111的^口烧瓶中添加合成例8B中所得到的2-氯-9-(4-(9-菲 基)苯基)巧挫1.0g(2.2mmol)、N-(4-甲基苯基)-N-(4-联苯基)胺0.57g(2.2mmol)、叔下醇 钢0.28旨（3.0111111〇1)、邻二甲苯101111^、醋酸钮5111旨（0.02111111〇1)及；（叔下基）麟15111邑 (0.07mmol)，在140°C下揽拌2小时。冷却至室溫后，加入纯水5mL，分离有机层。将有机层用 水、饱和食盐水依次清洗后，用无水硫酸儀干燥，在减压下浓缩。将所得到的残渣用硅胶柱 色谱（甲苯和己烧的混合溶剂(体积比= 4:5))精制，分离得化合物(B103)的淡黄色玻璃状 固体 1.2g(1.8mmolK 收率 83%)。
[0331] FDMS(m/z):676(1+)
[0332] 实施例14B(化合物(B106)的合成） 扣扣引在氮气流下，在1〇〇"11的^口烧瓶中添加合成例8B中所得到的2-氯-9-(4-(9-菲 基）苯基）巧挫 7.0g(15.4mmol)、N，N-双（4-联苯基）胺4.6g(15.4mmol)、叔下醇钢 2.0g (21.6mmol)、邻二甲苯 35mL、醋酸钮 34mg(0.15mmol)及 Ξ(叔下基）麟 108mg(0.54mmol)，在 140°C下揽拌9小时。冷却至室溫后，滤出析出的生成物，用纯水及乙醇清洗。接着，用邻二甲 苯重结晶，分离得化合物(B106)的白色粉末10.4g(14. Ommo 1K收率91 % )。
[0334] FDMS(m/z):738(1+)
[0335] iH-NMR(CDCl3)S(卵 m):
[0336] 8.77(d，lH)，8.71(d，lH)，8.09(d，2H)，7.98(d，lH)，7.86(d，lH)，7.17-7.73(m, 32H)
[0337] i3c-NMR(CDCl3)S(ppm):147.62，146.25，142.17，141.72，140.87，140.15，138.01, 136.99,135.31,131.82,131.12,130.95,130.32,129.03,128.12,128.01,127.19,127.09, 126.91,125.78,123.93,123.71,123.25,122.81,121.48,120.62,120.30,120.19,119.32, 110.13,107.28
[0338] 实施例15B(化合物(B122)的合成）
[0339] 在氮气流下，在10〇1111的；口烧瓶中添加合成例9B中所得到的2-氯-9-(3-(9-菲 基）苯基）巧挫 8.0g(17.6mmol)、N，N-双（4-联苯基）胺5. 3g(17.6mmol)、叔下醇钢2.3g (n.emmol)、邻二甲苯 40 血、醋酸钮 391雌(0.0.17111111〇1)及^(叔下基）麟124111邑(0. 61111111〇1)， 在140°C下揽拌10小时。冷却至室溫后，加入纯水30mL，分离有机层。将有机层用水、饱和食 盐水依次清洗后，用无水硫酸儀干燥，在减压下浓缩。将所得到的残渣用硅胶柱色谱（甲苯 和己烧的混合溶剂(体积比=1:1))精制，分离得化合物(B122)的淡黄色玻璃状固体9. Og (12.1mmolK 收率 69%)。
[0340] FDMS(m/z):738(1+)
[0；341] iH-NMR(CDCl3)S(卵 m):
[0；342] 8.70(d，lH)，8.65(d，lH)，8.01-8.08(m，2H)，7.92(d，lH)，7.78(d，lH)，7.09-7.71 (m,32H)
[0；343] i3c-NMR(CDCl3)S(ppm): 147.60，146.23，143.00，142.18，141.71，140.87，137.89， 137.82,135.28,131.61,131.01,130.88,130.32,130.10,129.46,129.04,128.61,128.00, 127.21,127.08,127.01,126.91,126.80,126.02,125.77,123.95,123.69,123.25,122.80, 121.48,120.60,120.17,119.29,110.06,107.15
[0344] 实施例16B(化合物(B138)的合成）
[0345] 在氮气流下，在100血的Ξ 口烧瓶中添加合成例12B中所得到的2-氯-6-(9-菲基)-9-苯基巧挫5.5g(12.1mmol)、N，N-双（4-联苯基）胺3.8g(12.1mmol)、叔下醇钢1.6g (16.7111111〇1)、邻二甲苯301^、醋酸钮27111肖（0.12111111〇1)及^(叔下基）麟85111肖（0.42111111〇1)，在 140°C下揽拌11小时。冷却至室溫后，加入纯水20mL，分离有机层。将有机层用水、饱和食盐 水依次清洗后，用无水硫酸儀干燥，在减压下浓缩。将所得到的残渣用硅胶柱色谱（甲苯和 己烧的混合溶剂（体积比=2: 3))精制，分离得化合物（B138)的淡黄色玻璃状固体4.6g (6.2mmolK 收率 51%)。
[0；346] FDMS(m/z) :738(1+)
[0；347] iH-NMR(CDCl3)S(卵 m):
[0；34 引 8.78(d，lH)，8.72(d，lH)，8.22(s，lH)，8.02(d，2H)，7.89(d，lH)，7.78(s，lH), 7.09-7.67(m，31H)
[0349] UC-NMR(CDC13)5(ppm): 147.60，146.51，142.64，141.11，140.92，139.69，137.78， 135.36,133.21,132.11,132.03,131.01,130.29,130.19,129.07,128.94,128.12,128.05, 127.83,127.56,127.13,126.94,126.78,126.70,124.01,123.71,123.21,122.87,121.56, 120.07,119.31,109.75,107.19
[0350] 实施例8A(化合物(A25)的元件评价）
[0351] 将层叠了厚度200nm的IT0透明电极（阳极）的玻璃基板利用丙酬及纯水进行超声 波清洗，并利用异丙醇进行沸腾清洗。进而，进行紫外线/臭氧清洗，设置到真空蒸锻装置中 后，利用真空累排气至1 X l(T4Pa。首先，W蒸锻速度0.1皿/秒在口0透明电极上蒸锻献菁铜， 制成lOnm的空穴注入层，接着，W蒸锻速度0.化m/秒蒸锻化合物(A25)30nm制成空穴传输 层。接下来，W重量比为1:11.5的方式，W蒸锻速度0.25nm/秒共蒸锻作为憐光渗杂剂材料 的Ξ(2-苯基化晚）银（Ir(ppy)3)和作为主体材料的4,4'-双(N-巧挫基）联苯(CBP)，制成 3化m的发光层。接着，W蒸锻速度0.化m/秒蒸锻BAlq(双(2-甲基-8-径基哇嘟）（对联苯酪） 侣），制成5nm的激子阻挡层后，进而，W蒸锻速度0.3皿/秒蒸锻Alq3(S(8-^基哇嘟)侣）， 制成45nm的电子传输层。接着，W蒸锻速度0.0 lnm/秒蒸锻氣化裡Inm作为电子注入层，进 而，W蒸锻速度〇.25nm/秒蒸锻侣lOOnm形成阴极。进而，在氮气氛下，WUV固化树脂粘接密 封用的玻璃板，制成评价用的有机化元件。对运样所制作的元件施加20mA/cm 2的电流，对驱 动电压及电流效率进行测定。另外，施加6.25mA/cm2的电流对元件的亮度半衰时间进行评 价。将结果示于表1。
[0巧2] 实施例9A~14A(元件评价）
[0353] 使用化合物(A26)、（A27)、（A28)、（A29)、（A47)或(A53)代替化合物(A25)，除此W 夕h W与实施例8A相同的方法制作有机EL元件。将施加20mA/cm2的电流时的驱动电压及电 流效率和施加6.25mA/cm 2的电流时的亮度半衰时间汇总示于表1。
[0354] 实施例17B~41B(元件评价）
[0355] 变更为化合物（B25)、（B26)、（B27)、（B28)、（B29)、（B34)、（B46)、（B53)、（B77)、 (879)、（82)、（85)、（8103)、（8106)、（8122)或(8138)代替化合物^25)，除此^外，^与实施 例8A相同的方法制作有机EL元件。将施加20mA/cm 2的电流时的驱动电压及电流效率和施加 6.25mA/cm2的电流时的亮度半衰时间汇总示于表1。
[0巧6]比较例UNTO的元件评价）
[0357] 将化合物(A25)变更为NPD(4,4'-双[N-(l-糞基)-N-苯基氨基]联苯），除此W外， W与实施例8A相同的方法制作有机EL元件。将施加20mA/cm2的电流时的驱动电压及电流效 率和施加6.25mA/cm 2的电流时的亮度半衰时间示于表1。
[0358] 比较例2(化合物(a)的元件评价）
[0359] 将化合物(A25)变更为下述的化合物(a),除此W外，W与实施例8A相同的方法制 作有机化元件。将施加20mA/cm 2的电流时的驱动电压及电流效率和施加6.25mA/cm2的电流 时的亮度半衰时间示于表1。
[0360] 参考例1(化合物(b)的元件评价）
[0361] 将化合物(A25)变更为下述的化合物(b)，除此W外，W与实施例8A相同的方法制 作有机EL元件。将施力日20mA/cm 2的电流时的驱动电压及电流效
[0362] 率和施加 6.25mA/cm2的电流时的亮度半衰时间示于表1。
[0363] [化学式 24]
[0364]
[0365] [表U
[0366] 表 1
[0367]
[036引工业实用性
[0369] 使用了本发明的2-氨基巧挫化合物的有机化元件的元件寿命显著优异，可用作耐 久性优异的有机化材料。
[0370] 另外，将本发明的2-氨基巧挫化合物用作空穴传输材料的有机元件可进行长寿 命化、低驱动电压化及高发光效率化，耗电量较低，元件寿命优异，可在便携设备等显示屏 领域中利用。
[0371] 需要说明的是，在此引用2013年9月9日所申请的日本专利申请2013-186686号、 2013年10月17日所申请的日本专利申请2013-216683号及2014年2月18日所申请的日本专 利申请2014-028366号的说明书、专利权利要求书及摘要的全部内容，作为本发明的说明书 公开采纳。
【主权项】
1. 下述式(I)所示的2-氨基咔唑化合物，在式（1)中，R分别独立地表示氢原子或甲基，R1~R3的任一个为4-二苯并噻吩基、4-二 苯并呋喃基、9-菲基、或下述式(2)所示的取代基，其余为氢原子或甲基，Ar1及Ar2分别独立 地为碳原子数6~18的芳香族烃基，这些基团任选具有甲基或甲氧基，在式(2)中，R表示氢原子或甲基。2. 如权利要求1所述的2-氨基咔唑化合物，其中，式（1)的R均为氢原子，式(2)的R为氢 原子或甲基。3. 如权利要求1所述的2-氨基咔唑化合物，其中，R1~R3的任一个为4-二苯并噻吩基、4-二苯并呋喃基、9-菲基、或下述式(2)所示的取代基，其余为氢原子，在式(2)中，在R表示氢原子或甲基。4. 如权利要求1所述的2-氨基咔唑化合物，其中，Ar1及Ar2分别独立地为任选具有甲基 或者甲氧基的苯基、任选具有甲基或者甲氧基的萘基、任选具有甲基或者甲氧基的菲基、任 选具有甲基或者甲氧基的联苯基、任选具有甲基或者甲氧基的三联苯基、或任选具有甲基 或者甲氧基的荷基。5. -种有机EL元件用材料，其含有权利要求1所述的2-氨基咔唑化合物。6. 如权利要求1所述的2-氨基咔唑化合物，其由下述式(1A)表示，在式（IA)中，R1A~R7A分别独立地表示氢原子或甲基，Ar1及Ar 2分别独立地为碳原子数6 ~18的芳香族烃基，这些基团任选具有甲基或甲氧基，R8aSR9a的任一个为下述式(2A)所示 的基团，另一个为氢原子，在式(2A)中，Rim表示氢原子或甲基。7. 如权利要求6所述的2-氨基咔唑化合物，其中，以、1^、1^、1^、1^、及1^为氢原子。8. 如权利要求6所述的2-氨基咔唑化合物，其中，Ar1及Ar2分别独立地为任选具有甲基 或者甲氧基的苯基、任选具有甲基或者甲氧基的联苯基、任选具有甲基或者甲氧基的三联 苯基、或任选具有甲基或者甲氧基的芴基。9. 如权利要求6所述的2-氨基咔唑化合物，其中，Ar1及Ar2分别独立地为苯基、4-联苯 基、对三联苯-4-基、间三联苯-4-基或9，9-二甲基-9H-芴-2-基。10. 如权利要求1或6所述的2-氨基咔唑化合物，其为下述式所示的化合物中的任一个，11. 一种空穴传输材料、空穴注入材料或发光主体材料，其含有权利要求6所述的2-氨 基咔唑化合物。12. -种有机EL元件，其中，在发光层、空穴传输层及空穴注入层的任1层或2层以上含 有权利要求6所述的2-氨基咔唑化合物。13. -种有机EL元件，其中，在空穴传输层中含有权利要求6所述的2-氨基咔唑化合物。14. 如权利要求1所述的2-氨基咔唑化合物，其由式(1B)表示，在式(IB)中，R1B~R3B的任一个为4-二苯并噻吩基、4-二苯并呋喃基或9-菲基，其余为氢 原子，Ar1及Ar2分别独立地为碳原子数6~18的芳香族烃基，这些基团任选具有甲基或甲氧 基。15. 如权利要求14所述的2-氨基咔唑化合物，其中，Ar1及Ar2分别独立地为任选具有甲 基或者甲氧基的苯基、任选具有甲基或者甲氧基的萘基、任选具有甲基或者甲氧基的菲基、 任选具有甲基或者甲氧基的联苯基、任选具有甲基或者甲氧基的三联苯基、或任选具有甲 基或者甲氧基的荷基。16. 如权利要求14所述的2-氨基咔唑化合物，其中，Ar1及Ar2分别独立地为苯基、4-甲基 苯基、1 -萘基、9-菲基、4-联苯基、对三联苯-4-基、间三联苯-4-基、或9，9-二甲基-9H-芴-2- 基。17. 如权利要求1或14所述的2-氨基咔唑化合物，其为下述式所示的化合物中的任一 个，18. -种空穴传输材料、空穴注入材料或发光主体材料，其含有权利要求14所述的2-氨 基咔唑化合物。19. 一种有机EL元件，其中，在发光层、空穴传输层及空穴注入层的任1层或2层以上含 有权利要求14所述的2-氨基咔唑化合物。20. -种有机EL元件，其中，在空穴传输层含有权利要求14所述的2-氨基咔唑化合物。
【专利摘要】本发明提供一种适合有机EL元件的空穴传输材料的2-氨基咔唑化合物及使用了该化合物的驱动电压、发光效率、元件寿命优异的有机EL元件。一种式(1)所示的2-氨基咔唑化合物。在式(1)中，R为氢原子或甲基；R1～R3的任一个为4-二苯并噻吩基、4-二苯并呋喃基、9-菲基、或式(2)的取代基(R表示氢原子或甲基)，其余为氢原子或甲基；Ar1、Ar2独立地为碳原子数6～18的芳香族烃基，这些基团任选具有甲基或甲氧基。
【IPC分类】H01L51/50, C07D409/04, C07D209/88, C07D409/10, C07D405/10
【公开号】CN105531262
【申请号】CN201480049605
【发明人】松本直树, 新屋宏和
【申请人】东曹株式会社
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年9月8日