一种制备丙炔酸类化合物的方法_2

文档序号:9822061阅读:来源:国知局
中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),4-叔下基苯乙烘(90微升,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧 化碳,在70 °C,常压下反应20小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸 层用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为88%。
[00巧]将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η NMR (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.58 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.51 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 1.30 (s, 9H, C出)ppm。
[0026] 实施例五:[{(RNC(C出))NCHCHN(C出陆)}C扣[Fe(n4] (R为2,6-二异丙基苯基)催化 的4-乙烘基联苯与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),4-乙烘基联苯(89.1毫克,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧 化碳,在65 °C,常压下反应18小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸 层用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为88%。
[0027] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η NMR (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.81-7.73 (m, 6H, Ar-H), 7.52 (t, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.44 (t, J = 8.0 Hz, IH, Ar-H) ppm。
[002引实施例六:[{(RNC(C出))NCHCHN(C出陆)}C扣[Fe(n4] (R为2,6-二异丙基苯基)催化 的4-甲氧基苯乙烘与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(16.8毫克,0.03毫摩尔,6 mol %),碳酸飽(32.6毫克,1.0 毫摩尔),4-甲氧基苯乙烘(65微升,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化 碳,在70 °C,常压下反应20小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层 用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为85%。
[00巧]将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η NMR (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.59 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.03 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 3.82 (s, 3H, C出)ppm。
[0030] 实施例屯:[{(RNC(C出))NCHCHN(C出陆)}C扣[Fe(n4] (R为2,6-二异丙基苯基)催化 的4-漠苯乙烘与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(29.3毫克, 0.9毫摩尔),4-漠苯乙烘(90.5毫克,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化 碳,在50 °C,常压下反应18小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层 用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为90%。
[0031] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η NMR (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.68 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.58 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H) ppm。
[0032] 实施例八:[{(RNC(C出))NCHCHN(C出陆)}C扣[Fe(n4] (R为2,6-二异丙基苯基)催化 的4-氯苯乙烘与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),4-氯苯乙烘(68.3毫克,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化 碳,在50 °C,常压下反应16小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层 用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为93%。
[0033] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η NMR (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.67 (d, J = 12.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.55 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H) ppm。
[0034] 实施例九:[{(RNC(C出))NCHCHN(C出陆)}C扣[Fe(n4] (R为2,6-二异丙基苯基)催化 的4-氣苯乙烘与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),4-氣苯乙烘巧7微升,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化碳, 在40 °C,常压下反应16小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层用饱 和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为95%。
[0035] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η 醒R (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.75-7.73 (m, 2H, Ar-H), 7.38-7.33 (m, 2H, Ar-H) ppm。
[0036] 实施例十:[{(RNC(C出))NCHCHN(C出陆)}C扣[Fe(n4] (R为2,6-二异丙基苯基)催化 的2-氣苯乙烘与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),2-氣苯乙烘巧8微升,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化碳, 在40 °C,常压下反应16小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层用饱 和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为94%。
[0037] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η 醒R (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.72 (td, Ji = 7.4 Hz, J2 = 1.4 Hz, IH, Ar-H), 7.66-7.60 (m, IH, Ar-H); 7.40 (t, J = 9.2 Hz, IH, Ar-H), 7.33 (t, J = 7.6 Hz, IH, Ar-H) ppm。
[003引实施例^^一 : [ {(RNC(C曲))NC肥HN(C此Ph) }C扣[FeCU] (R为2,6-二异丙基苯基)催 化的4-Ξ氣甲基苯乙烘与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(8.4毫克,0.015毫摩尔,3 mol %),碳酸飽(32.6毫克,1.0 毫摩尔),4-Ξ氣甲基苯乙烘(82微升,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化 碳,在40 °C,常压下反应12小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层 用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为96%。
[0039] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:? NMR (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.90-7.85 (m, 4H, Ar-H) ppm。
[0040] 实施例十二:[{ (RNC(CH3) )NC肥HN(C此化)}CH] [FeCU] (R为2,6-二异丙基苯基)催 化的2-乙烘基嚷吩与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),2-乙烘基嚷吩巧ο微升,0.5毫摩尔),N,N-二甲基甲酯胺(3毫升),通入二氧化 碳,在70 °C,常压下反应18小时。反应冷却至室溫,用水稀释,盐酸酸化,乙酸萃取,乙酸层 用饱和氯化钢洗涂,无水硫酸钢干燥,真空除去溶剂得产物,产率为90%。
[0041 ] 将产物溶于DMSO-ds中(约0.4血),封管,室溫下于化ity Inova-400型NMR仪上测 定表征:1η 醒R (400 MHz, DMSO-ds, TMS): δ 7.91 (dd, Ji = 5.2 Hz, J2 = 1.2 Hz, IH, Ar-H), 7.70 (dd, Ji = 3.8 Hz, J2 = 1.0 Hz, IH, Ar-H), 7.23 (dd, Ji = 5.2 Hz, J2 = 3.6 Hz, IH, Ar-H) ppm。
[0042] 实施例十[ {(RNC(C曲))NC肥HN(C此化)}CH] [FeCU] (R为2,6-二异丙基苯基)催 化的1,4-二乙烘基苯与二氧化碳的簇基化反应 在反应瓶中依次加入催化剂(14.0毫克,0.025毫摩尔,5 mol %),碳酸飽(32.6毫克, 1.0毫摩尔),1,
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